双缆型共轭聚合物的设计、合成及在单组分有机太阳能电池中的应用与性能优化.docxVIP

双缆型共轭聚合物的设计、合成及在单组分有机太阳能电池中的应用与性能优化

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求日益增长，传统化石能源的过度开采与使用带来了能源危机和环境污染等严峻问题。太阳能作为一种清洁、可再生的能源，具有取之不尽、用之不竭的特点，成为解决能源问题的重要方向。太阳能电池作为将太阳能转化为电能的关键器件，其研发和应用受到了广泛关注。有机太阳能电池（OrganicSolarCells，OSCs）以其材料来源丰富、成本低廉、可溶液加工、柔性可弯曲以及易于大面积制备等独特优势，在近年来的光伏领域中成为研究热点，展现出广阔的应用前景，如可应用于光伏建筑一体化，将太阳能电池与建筑材料相结合，实现建筑物的自发电；也可用于便携式电子设备的电源，为手机、平板电脑等提供便捷的能源补充。

然而，目前基于给体、受体材料共混的本体异质结型有机太阳能电池虽能量转换效率（PCE）已超过15%，但给体与受体以物理共混方式组成吸光层，存在光、热稳定性差等问题，这严重限制了其大面积制备及工业化应用。单组分有机太阳能电池的吸光层仅含一种组分，溶液成膜过程只有一种共轭材料，不存在给体/受体各自过度聚集的问题，为简化器件制备工艺、提升器件稳定性提供了有效途径。同时，单组分材料微观结构相对简单，为研究结构与性能的关系提供了新契机。

双缆型共轭聚合物作为单组分有机太阳能电池的关键材料，具有独特的结构优势。它包含给体主链与受体侧链，给、受体通过化学键“绑定”，活动受限，使得基于其的单组分有机太阳能电池形貌稳定性优于对应的本体异质结电池。并且，在双缆型共轭聚合物中，给、受体界面以分子尺度均匀分布，有利于激子在有限的寿命内扩散到界面，极大提高了电池的性能，具备大规模工业化应用潜力。因此，开展双缆型共轭聚合物的设计、合成及其在单组分有机太阳能电池中的应用研究具有重要的科学意义和实际应用价值，有望推动有机太阳能电池的发展，使其在能源领域发挥更大的作用。

1.2国内外研究现状

在双缆型共轭聚合物设计方面，国内外研究主要聚焦于通过调整给体主链和受体侧链的化学结构、连接单元的种类以及侧链的长度和柔性等，来优化聚合物的光电性能和相分离行为。例如，中国科学院化学研究所李韦伟课题组通过理论计算和模拟，设计了一系列具有不同共轭主链、受体侧链与连接单元的双缆共轭聚合物，深入探究了分子结构对聚合物凝聚态结构的影响机制。国外研究团队如德国纽伦堡大学的研究人员，也在不断尝试引入新型的给体和受体单元，以拓展双缆型共轭聚合物的结构多样性和性能优化空间。

在合成方法上，目前已发展出多种策略。李韦伟课题组提出的“先侧链功能化，后聚合”的设计思路，成功制备了一系列结构明确的双缆共轭聚合物，有效解决了双缆共轭聚合物合成复杂的问题。此外，还有通过传统的缩聚反应、金属催化的偶联反应等方法来合成双缆型共轭聚合物，但这些方法在聚合物的结构控制和产率方面仍存在一定的局限性，需要进一步改进和优化。

在单组分有机太阳能电池应用方面，虽然基于双缆型共轭聚合物的单组分太阳能电池研究取得了一定进展，但目前其效率仍远低于本体异质结类电池。李韦伟研究组联合德国纽伦堡大学、香港科技大学等机构研究人员，将苯并二噻吩二酮引入共轭主链合成了第四系列双缆共轭聚合物，相关太阳能电池获得了6.3%的光电转换效率。北京交通大学许韵华教授团队将带有近红外吸收的非稠环电子受体引入到双缆共轭高分子，基于该体系双缆聚合物的单组分有机太阳能电池器件性能超过8%。然而，目前单组分共轭材料种类依然较少，分子内给/受体的相分离调控难度大，导致电池性能提升受限，这也是当前研究亟待解决的关键问题。

1.3研究内容与创新点

本论文主要研究内容包括以下几个方面：首先，进行双缆型共轭聚合物的设计。通过理论计算和模拟，结合对给体主链、受体侧链以及连接单元的深入分析，设计出具有优化结构的双缆型共轭聚合物，以提高其光吸收能力、电荷传输性能和相分离调控能力。其次，探索新型的合成方法。在现有合成策略的基础上，优化反应条件，尝试新的催化剂和反应路径，实现双缆型共轭聚合物的高效、高纯度合成，解决合成复杂和产率低的问题。最后，研究双缆型共轭聚合物在单组分有机太阳能电池中的应用性能。通过制备单组分有机太阳能电池，系统测试和分析电池的电流-电压（I-V）曲线、外量子效率（EQE）、电荷传输和复合特性等，深入探究聚合物结构与电池性能之间的关系。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是在聚合物设计上，提出了一种全新的分子结构设计理念，通过引入特殊的功能基团和优化分子间相互作用，实现对给体主链和受体侧链相分离行为的精准调控，区别于传统研究中对结构的简单调整。二是在合成方法上，开发了一种绿色、高