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浅析PDS法煤气脱硫中碳酸钠的吸收机理
作者:张国庆陈艳华时间:2008-11-1115:13:40
浅析PDS法煤气脱硫中碳酸钠的吸收机理
张国庆陈艳华（昆明焦化制气厂，
昆明650211)
在20世纪80年代前,国内焦化企业的煤气脱硫方法以ADA法为典型代表，
落后于石油和化肥工业的脱硫技术。为了优化焦炉煤气的脱硫技术，降低投资和运
行成本，提高脱硫效率和环保水平，在湿式氧化法煤气脱硫技术上，开发成功了多
种脱硫催化剂，应用较广的是酞菁钴类催化剂。在实际生产中，应在满足脱硫效率
的前提下，优化工艺操作参数，以达到降低成本的目的。本文通过对PDS脱硫脱氰
技术的分析，以指导煤气的脱硫生产。
1PDS催化剂的反应机理
在液相催化氧化法脱硫中，传统的ADA脱硫技术只在再生过程对脱硫反应
起到催化作用，脱硫过程需要靠VO等助催化剂来完成；而催化活性较强的PDS催
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化剂对吸收和再生两个过程均起到催化作用，并解决了催化剂的中毒问题。
1.1PDS法与ADA法的共同点
PDS法和ADA法脱除煤气中的硫化氢是靠碱性溶液完成吸收反应，以碳酸
钠为碱源时，其反应式为：
NaCO+HS→NaHS+NaHCO
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1.2PDS法与ADA法的不同点
（1）碳酸钠为碱源时ADA的催化作用。ADA的催化作用是在焦钒酸钠转变
为偏钒酸钠的氧化再生过程中发挥的作用，硫化物的催化氧化（再生）反应需依靠
偏钒酸钠来完成，还原态的ADA转变为氧化态的ADA时，需要通过在再生塔内吸收
氧气后完成，其反应式为：
4NaVO+2NaHS+HO→NaVO+2S↓+4NaOH
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NaVO+2ADA(氧化态)+2NaOH+HO→4NaVO+2ADA（还原态）
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2ADA（还原态）+2O→2ADA(氧化态)+2NaOH
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（2）碳酸钠为碱源时PDS的催化作用。PDS在脱硫和氧化再生过程中均发
挥了催化作用，PDS在脱除无机硫的同时还脱除有机硫。具有区别于一般催化剂的
催化作用，同时还促使NaHCO进一步参与反应，其反应式为：
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NaHS+NaHCO+(x－1)S↔NaS+CO+HO
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PDS特有的催化氧化（再生）反应特性为：
NaS+1/2O+HO↔2NaOH+xS↓
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NaHS+1/2O↔NaOH+S↓
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（3）PDS与ADA吸收氰化氢的区别。在ADA法脱硫中，碱吸收液在吸收
硫化氢的同时也吸收氰化氢，生成硫氰酸钠和硫代硫酸钠等副盐积累于脱硫液中。
因没有有效的措施从脱硫液中提取这些副盐，致使脱硫液因副盐浓度增加而影响其
脱硫效率。PDS法脱硫也同样吸收氰化氢，生成物也是硫氰酸钠和硫代硫酸钠。理
论上，煤气中的氨在PDS催化剂的催化作用下，与硫氰酸钠发生反应转变为碳酸铵，
只要氨浓度合适，脱硫液中就不会发生硫氰酸钠和硫代硫酸钠的积累，但由于脱硫
再生反应机理的复杂性，副反应会牵制主反应。多年的生产实践表明，副反应不可
能按理论推测而减缓，所以硫氰酸钠和硫代硫酸钠等
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