立体化学简述.pptVIP

手性分子的类型中心手性分子杂原子与三个不同基团相连。P，S原子含磷、硫的化合物，较为稳定，可得到光活的化合物*第29页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的类型轴手性分子对于四个基团分两对围绕一个轴排列在平面之外所构成的体系，当每对基团不同时，该体系有可能是不对称的，这样的体系称为轴手性体系。它可认为是中心手性的延伸。*第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的类型轴手性分子螺环类化合物*第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的类型轴手性分子联芳烃类化合物Adams规则：两个苯环被不对称地取代的联苯衍生物，只要C-X1与C-X2的，或C-X3与C-X4的键长之和大于0.29nm，那么在室温下，就有可能被析解为旋光性的对映体。由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。*第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的类型平面手性分子由对称平面的失对称作用而产生的手性称为平面手性。导向原子，第1优先原子，第2优先原子……SpSpSp*第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的类型螺旋手性分子螺旋化合物是结构比较特殊的一类手性化合物，它们没有手性中心，也没有手性轴，但结构上的特殊性使得其实物和其镜像不能重合按照螺旋的方向分别指定为M和P构型。螺旋性从旋转轴的上面观察，看到的螺旋为顺时针方向的定义为P构型，而逆时针取向的定义为M构型。MP*第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日不对称合成相关的基本概念外消旋体：外消旋化部分消旋化内消旋体对映异构体非对映异构体差向异构体差向异构化对映体过量百分率（ee值）*第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日不对称合成的定义和表述对称反应（ee值=0）不对称反应立体选向反应（ee值=0~100%）对映区别反应：反应物具有对称性，或为一对对映异构体反应的不对称性决定于非对称的试剂、催化剂等不等量的生成对映体非对映区别反应：反应物具有非对称性不等量的生成非对映体立体专一反应（ee值=100%）*第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日概述构造异构constitutional立体异构Stereo-碳链异构位置异构官能团异构构型异构configurational构象异构conformational顺反异构对映异构同分异构isomerism单键旋转异构叔胺翻转异构*第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日提纲手性的判断手性分子的描述与命名手性分子的表示方法手性分子的类型不对称合成的途径构象分析的基本原理构想分析与不对称合成*第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日对映异构--什么是手性？（1）平面对称因素（σ）（2）中心对称因素（i）（3）旋转轴对称因素（Cn）（4）反射对称因素（Sn）*第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日对称性与对称因素（1）平面对称因素（σ）*第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日对称性与对称因素（2）中心对称因素（i）i*第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日对称性与对称因素（3）旋转轴对称因素（Cn）C3三-（环己烷）-并金刚烷360°n（n=2,3,4…）旋转的角度=*第7页，共51页，星期日，2025年，2月5日对称性与对称因素（4）反射对称因素（Sn）360°n（n=1,2,4,6…）旋转的角度=S1=σS2=i*第8页，共51页，星期日，2025年，2月5日对称因素与手性的关系（1）平面对称因素（σ）（2）中心对称因素（i）（3）旋转轴对称因素（Cn）（4）反射对称因素（Sn）只具有旋转轴对称因素（Cn）的分子，为非对称分子完全不具有任何对称因素的分子，为不对称分子手性分子*第9页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性碳原子与手性分子的关系含手性碳原子的未必是手性分子手性分子未必含手性碳原子假不对称碳原子*第10页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的描述与命名手性分子都具有光学活性旋光：d，l（+，-）构型的命名规则构型的D-L命名规则构型的R-S命名规则（Cahn-Ingold-Prelog规则,CIP规则）*第11页，共51页，星期日，2025年，2月5日手性分子的描述与命名构型的D-L命名规则酸*第1