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杯芳烃与炔配体协同构筑币金属纳米团簇：合成、结构解析与性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学迅猛发展的当下，纳米材料凭借其独特的物理化学性质，在众多领域展现出了巨大的应用潜力，成为科研领域的焦点。其中，金属纳米团簇作为一类特殊的纳米材料，由于其尺寸处于原子与纳米粒子之间，呈现出与传统金属材料截然不同的量子尺寸效应、表面效应等，在催化、光学、生物传感等领域具有广阔的应用前景。

杯芳烃，作为第三代超分子主体化合物，具有独特的刚性大环结构，其空腔大小可通过调整环的大小和修饰取代基进行精准调控，这使得杯芳烃能够对多种客体分子展现出卓越的识别与包合能力。在金属纳米团簇的研究中，杯芳烃作为配体，不仅能够为金属纳米团簇提供稳定的保护作用，还能凭借其特殊的结构赋予纳米团簇一些新颖的性能。例如，杯芳烃的引入可以改变纳米团簇的表面性质，影响其在溶液中的分散性和稳定性，进而拓展纳米团簇在不同环境下的应用。

炔配体，因其含有碳-碳三键这一独特的结构，能够与金属原子形成强相互作用，在稳定金属纳米团簇结构方面发挥着关键作用。同时，炔配体的电子特性也会对金属纳米团簇的电子结构产生影响，从而调控纳米团簇的物理化学性质。例如，在催化反应中，炔配体的存在可以改变金属纳米团簇对反应物分子的吸附和活化能力，提高催化反应的活性和选择性。

币金属（如铜、银、金）纳米团簇由于其丰富的物理化学性质和潜在的应用价值，一直是纳米材料研究的热点之一。杯芳烃和炔配体共同保护的币金属纳米团簇，将杯芳烃的超分子特性与炔配体的强配位能力相结合，有望展现出更为优异和独特的性能。这种复合配体保护的纳米团簇可能在催化反应中表现出更高的活性和选择性，在光学领域展现出独特的发光性能，在生物传感方面实现对特定生物分子的高灵敏检测。研究这类纳米团簇，对于深入理解纳米材料的结构-性能关系具有重要的科学意义，同时也为开发新型高性能纳米材料提供了新的途径和思路，在能源、环境、生物医学等多个领域具有潜在的应用价值，如高效的电催化二氧化碳还原、高灵敏的生物传感器等。

1.2国内外研究现状

在杯芳烃保护的金属纳米团簇研究方面，国内外学者取得了一系列重要成果。国外研究团队较早地开展了相关工作，他们通过巧妙设计杯芳烃的结构和修饰基团，成功合成了多种杯芳烃保护的金属纳米团簇，并对其结构和性质进行了深入研究。例如，[具体团队名称]通过改变杯芳烃的取代基，调控了纳米团簇的表面电荷和空间位阻，进而影响了纳米团簇在溶液中的聚集行为和稳定性，发现特定取代基修饰的杯芳烃保护的银纳米团簇在生物成像领域具有潜在应用价值，其荧光性能稳定且对生物细胞的毒性较低。

国内在该领域的研究也进展迅速，众多科研团队致力于探索杯芳烃保护金属纳米团簇的新合成方法和独特性能。[国内团队名称]利用间苯二酚杯芳烃作为保护剂，成功制备了金纳米材料，并通过多种表征手段揭示了在金纳米粒子周围起保护作用的双层杯芳烃结构模式，这种特殊结构使得金纳米粒子在室温下具有良好的稳定性，为金纳米材料在催化和传感领域的应用提供了新的理论基础。

在炔配体保护的金属纳米团簇研究方面，国外学者在合成方法和性能研究上处于领先地位。[国外团队名称]通过分子设计和结构修饰，实现了金银团簇磷光材料的理性设计合成，得到了结构独特的金银纳米团簇，并深入探讨了炔配体对金银纳米团簇发光性能的影响机制，发现特定结构的炔配体可以显著增强金银纳米团簇的磷光发射强度和寿命，为开发新型磷光材料提供了新的策略。

国内研究团队也在该领域取得了重要突破。[国内团队名称]将炔配体应用到金纳米团簇的合成中，成功获得了新颖的Au19金纳米团簇，并利用单晶X射线衍射方法测定其分子结构，该结构中首次发现的V形（PhC≡C-Au-C≡C(Ph)-Au-C≡CPh）的表面订书钉模式，为研究炔保护的金纳米团簇、端基炔参与的表界面作用以及含炔基催化反应中间体提供了重要的研究依据。

对于杯芳烃和炔配体共同保护的币金属纳米团簇的研究，目前还处于起步阶段，但已经引起了国内外学者的广泛关注。国外有研究尝试合成了此类复合配体保护的纳米团簇，并初步探索了其在催化反应中的性能，发现其在某些有机合成反应中表现出比单一配体保护的纳米团簇更高的催化活性和选择性。国内[具体团队名称]选用疏水性大环杯芳烃与长链炔烃共偶联形成保护壳，协同构建了两种高核铜纳米团簇Cu38和Cu43，精确揭示了高核纳米团簇的仿生分级组装机制，并且这类铜炔纳米团簇在强碱性溶液中具有非凡结构稳定性，在电催化CO2还原实验中，Cu38展现出优异的性能，在碳氢化合物的总法拉第效率上可达到最高62.01%，为该领域的研究提供了新的思路和方法。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在深入探究杯芳烃、炔配体保