类石墨相氮化碳g-C3N4修饰策略及其光催化性能提升机制探究.docxVIP

类石墨相氮化碳g-C3N4修饰策略及其光催化性能提升机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速以及人口数量的持续增长，人类对能源的需求呈现出迅猛增长的态势。然而，传统化石能源的过度开采与不合理使用，不仅致使其储量迅速减少，还引发了一系列严峻的环境问题，如大气污染、水污染、土壤污染以及因温室气体排放而导致的全球气候变化等。这些问题对生态系统的平衡、人类的健康以及社会经济的可持续发展构成了巨大威胁。据国际能源署（IEA）的统计数据显示，全球每年因能源消耗所产生的二氧化碳排放量已超过300亿吨，对全球气候造成了极大的影响。与此同时，石油、煤炭等传统化石能源的储量日益枯竭，能源危机的阴影正逐渐笼罩全球。

光催化技术作为一种绿色、可持续的技术，在解决环境污染和能源危机方面展现出了巨大的潜力。它利用光能驱动化学反应，在常温常压下即可实现对有机污染物的降解、水的分解制氢以及二氧化碳的还原等重要反应，为环境净化和新能源开发提供了新的途径。自1972年Fujishima和Honda发现TiO?电极在紫外光照射下能够分解水产生氢气和氧气以来，光催化技术便引起了科研界的广泛关注，并取得了一系列的研究成果。

石墨相氮化碳（g-C?N?）作为一种新型的非金属有机聚合物半导体光催化材料，近年来受到了科研界的广泛关注。g-C?N?由地球上储量丰富的碳（C）和氮（N）元素组成，具有独特的二维类石墨烯层状结构，其中C、N原子通过sp2杂化形成高度离域的π共轭体系。这种结构赋予了g-C?N?诸多优异的性能：适中的带隙（约2.7eV）使其能够被可见光激发，拓宽了对太阳能的利用范围；良好的化学稳定性和热稳定性，使其在各种反应条件下都能保持结构和性能的稳定；无毒、价格低廉且易于制备，具有大规模应用的潜力；能够有效活化分子氧，产生超氧自由基，在有机污染物降解和室内空气污染治理等方面表现出独特的优势。因此，g-C?N?在光催化领域具有广阔的应用前景，有望成为解决环境污染和能源问题的关键材料之一。

1.2g-C?N?材料概述

石墨相氮化碳（g-C?N?）是一种具有类石墨烯结构的二维片层状聚合物半导体材料，仅由地球上储量丰富的碳（C）和氮（N）两种元素组成。其结构独特，C、N原子通过sp2杂化，以共价σ键和π键相互连接，形成了高度离域的π共轭体系。在g-C?N?的结构中，存在两种基本的结构单元，分别是以三嗪环（C?N?）和3-s-三嗪环（C?N?）为基础，通过这些结构单元在平面上的无限延伸，构建起了g-C?N?的二维网状结构，相邻的二维纳米片层之间则通过较弱的范德华力相互结合在一起。众多研究表明，基于3-s-三嗪环结构单元连接而成的g-C?N?结构更为稳定，这种稳定性使得g-C?N?在各种环境下都能保持相对稳定的结构，为其性能的发挥提供了坚实基础。

从电子性质方面来看，g-C?N?具有适中的带隙，其带隙值约为2.7eV。这种带隙宽度决定了g-C?N?能够吸收特定波长范围的光，尤其是可见光部分，从而被可见光激发产生光催化活性，有效拓宽了对太阳能的利用范围，相比一些只能在紫外光激发下工作的光催化剂，具有明显的优势。当g-C?N?受到能量大于其带隙的光照射时，价带中的电子会吸收光子能量，发生带间跃迁，从价带（VB）跃迁至导带（CB），从而在价带中留下空穴（h?），在导带中产生光生电子（e?），形成光生电子-空穴对。这些光生载流子是光催化反应得以进行的关键因素，它们具有较强的氧化还原能力，能够参与到后续的化学反应中。

1.3g-C?N?光催化性能的局限性

然而，原始的g-C?N?在实际应用中仍存在一些局限性。例如，其光生载流子复合速率较快，导致电子-空穴对在材料内部容易复合，极大地降低了光催化效率。研究表明，g-C?N?的光生载流子复合时间通常在纳秒级别，这使得大部分光生载流子在未参与光催化反应之前就已经复合，从而降低了光催化效率。此外，g-C?N?的比表面积相对较小，活性位点有限，限制了光催化反应的进行。一般情况下，通过常规方法制备的g-C?N?比表面积仅为10-30m2/g，这使得其表面能够吸附的反应物分子数量较少，从而影响了光催化反应的速率。

同时，g-C?N?的电荷转移效率低下，影响了光生载流子的传输和利用。由于g-C?N?的电子传导性能较差，光生电子在材料内部传输过程中容易受到阻碍，难以快速迁移到材料表面参与催化反应，这也对其光催化性能产生了不利影响。最后，g-C?N?的可见光吸收范围较窄，对太阳能的利用效率有待进一步提高。虽然g-C?N?能够被可见光