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木质素过氧化物酶对多溴联苯醚的去除效能及机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

多溴联苯醚（PolybrominatedDiphenylEthers，PBDEs）作为一类广泛应用的溴化阻燃剂，曾在全球范围内大量生产并使用，被添加到电子、建筑、交通、石油等诸多工业领域的产品中，如电子电器、家具、建材、纺织品等，以提高产品的防火性能。然而，随着对其环境行为和毒性研究的深入，PBDEs的危害逐渐被认知。

PBDEs具有环境持久性、生物累积性和长距离迁移等特性。它们在环境中难以降解，可长期存在于大气、水体、土壤和沉积物等环境介质中。多数PBDEs同族体亲脂性强，能够通过食物链富集和放大，在生物体内不断积累，对野生动物和人类健康构成潜在威胁。毒理学研究证实，PBDEs会干扰甲状腺激素，妨碍脑部和中枢神经系统的正常发育。美国一项研究发现，孕妇接触多溴联苯醚会损害孩子的智力，导致孩子智商降低，母亲体内多溴联苯醚含量每增长10倍，孩子的智商就下降3.7点。此外，PBDEs在燃烧、高温分解时还会产生多溴二苯并二噁英及多溴二苯并呋喃等毒性更强的物质。

鉴于其环境危害性，PBDEs被《斯德哥尔摩公约》列为首批溴代持久性有机污染物（POPs），全球产量自2003年起逐年下降。尽管如此，废弃产品及环境介质中残留的PBDEs仍是人类社会面临的重大挑战。目前，我国“十四五”与中长期规划中首次提出了重视新污染物治理，PBDEs作为新污染物的重要组成部分，开发高效修复技术以治理其环境污染迫在眉睫。

在众多治理技术中，生物技术因其具有环境友好、成本相对较低、无二次污染等优势，成为研究热点。木质素过氧化物酶（LigninPeroxidase，LiP）作为一种重要的木质素降解酶，能够在木素聚合物内形成自由基，导致键稳定变差从而破坏木质素大分子。近年来研究发现，LiP对一些有机污染物也具有降解能力，在生物修复中展现出巨大潜力。探究LiP对PBDEs的去除效果，不仅有助于深入理解其降解机制，为生物修复技术提供理论支持，还能为多溴联苯醚污染环境的治理提供新的方法和途径，对保护生态环境和人类健康具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在多溴联苯醚治理方面，国内外已开展了大量研究。物理方法主要包括吸附、萃取等，如利用活性炭等吸附剂对PBDEs进行吸附，但该方法只是将PBDEs从一种介质转移到另一种介质，并未实现真正的降解。化学方法有光催化降解、热解、化学氧化等。华南理工大学的卢桂宁、党志教授及其研究团队发展了使用纳米零价金属和双金属、掺杂金属的TiO?、紫外光和热解等技术来降解PBDEs，这些技术在一定程度上能够实现PBDEs的降解，但可能存在成本高、产生二次污染等问题。

关于木质素过氧化物酶的应用，其最初主要应用于生物制浆、纸浆的漂白等领域。随着研究的深入，发现它在有机污染物降解和环境生物修复方面也具有重要作用。LiP能够氧化多种类型的化合物，包括多环芳香烃、多氯化酚、硝基芳香烃以及偶氮染料等。在生物修复中，LiP可由多种微生物分泌产生，如黄孢原毛平革菌、彩绒革盖菌等。

在二者关联研究上，已有研究考察了LiP对4,4-dibromodiphenylether（BDE-15）的降解，发现LiP在一定条件下对PBDEs有降解能力。但目前对于LiP降解PBDEs的研究还相对较少，且存在诸多不足。一方面，研究的PBDEs同系物种类有限，难以全面了解LiP对不同结构PBDEs的降解效果；另一方面，对于降解机制的研究还不够深入，大多停留在表面现象的观察，缺乏从分子层面的深入探究。此外，如何优化反应条件以提高LiP对PBDEs的去除效率，以及LiP在实际污染环境中的应用效果和可行性等方面的研究也有待加强。本研究将针对这些不足，深入开展木质素过氧化物酶对多溴联苯醚去除效果及机制的研究。

1.3研究目标与内容

本研究旨在系统地揭示木质素过氧化物酶对多溴联苯醚的去除效果，并深入探究其作用机制，为多溴联苯醚污染环境的生物修复提供理论依据和技术支持。

具体研究内容如下：

木质素过氧化物酶对多溴联苯醚去除效果的测定：选取多种具有代表性的多溴联苯醚同系物作为目标污染物，在不同的反应条件下，如不同的酶浓度、底物浓度、反应时间、温度、pH值等，研究木质素过氧化物酶对其去除率的影响，确定最佳反应条件。

降解过程分析：在降解过程中，定期取样，利用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）、高效液相色谱仪（HPLC）等分析仪器，跟踪多溴联苯醚浓度的变化以及中间产物的生成和转化情况，绘制降解曲线，明确降解过程的特点和规律。

降解机制探究：从分子层面入手，研究木质素过氧化物酶