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MBFR中疏水性PVDF中空纤维膜的改性与耐污染性能探究

一、引言

1.1研究背景

随着工业化和城市化进程的加速，水污染问题日益严峻，高效的污水处理技术成为全球关注的焦点。膜生物膜反应器（MBFR）作为一种新兴的水污染控制技术，融合了膜分离技术与生物处理技术的优势，展现出广阔的应用前景。在MBFR中，膜组件不仅作为气体传输的介质，还为微生物提供了附着生长的界面，对系统的性能起着关键作用。

PVDF中空纤维膜凭借其出色的化学稳定性、良好的机械强度和较高的孔隙率等优点，成为MBFR中常用的膜材料。然而，PVDF膜表面的疏水性使其在实际应用中面临诸多挑战。疏水性表面容易导致微生物的细胞碎片和胞外聚合物（EPS）等污染物在膜表面沉积和吸附，进而堵塞膜孔，使膜的传质阻力增大，氧气传质系数降低，气通量减小，严重影响MBFR系统的长期稳定运行和处理效果。例如，在一些实际的MBFR污水处理工程中，由于PVDF膜的污染问题，膜的更换频率较高，增加了运行成本和维护工作量，限制了MBFR技术的大规模推广应用。因此，对PVDF中空纤维膜进行表面改性，提高其耐污染性能，成为推动MBFR技术发展和实际应用的关键环节。

1.2研究目的与意义

本研究旨在通过对MBFR中疏水性PVDF中空纤维膜进行表面改性，改善其表面性质，提高膜的耐污染性能，从而提升MBFR系统的整体性能和稳定性。具体而言，研究目的包括：探索有效的表面改性方法，优化改性工艺条件，制备出具有良好耐污染性能的PVDF中空纤维膜；深入研究改性膜的表面结构、化学组成与耐污染性能之间的关系，揭示改性膜耐污染的作用机制；评估改性膜在MBFR中的实际应用效果，为MBFR技术的工程化应用提供理论支持和技术参考。

本研究具有重要的理论意义和实际应用价值。在理论方面，通过对PVDF膜表面改性及耐污染性能的研究，有助于深入理解膜污染的本质和机制，丰富和完善膜材料表面改性的理论体系，为开发新型高性能膜材料提供理论指导。在实际应用方面，提高PVDF膜的耐污染性能可以有效延长膜的使用寿命，降低MBFR系统的运行成本和维护难度，推动MBFR技术在污水处理、水资源回用等领域的广泛应用，对于解决当前水资源短缺和水污染问题具有重要的现实意义。

1.3国内外研究现状

国内外众多学者针对PVDF膜的表面改性和耐污染性能展开了广泛而深入的研究。在表面改性方法上，主要包括物理改性、化学改性和生物改性等。物理改性方法如等离子体处理，通过在PVDF膜表面引入活性基团，提高膜的亲水性和表面能，从而增强其抗污染能力。研究表明，经过等离子体处理后的PVDF膜，其水接触角明显降低，对蛋白质等污染物的吸附量显著减少。化学改性方法中，接枝共聚是一种常用的手段，通过将亲水性单体接枝到PVDF膜表面，赋予膜良好的亲水性和抗污染性能。例如，采用紫外光引发接枝技术，将丙烯酸等亲水性单体接枝到PVDF膜上，改性后的膜在处理含油废水时表现出较好的抗污染性能和水通量稳定性。生物改性则是利用生物分子或微生物对PVDF膜进行修饰，提高膜的生物相容性和抗污染性能，如利用多巴胺等生物分子在膜表面的自聚合形成亲水性涂层。

在耐污染性能研究方面，研究者们主要关注膜污染的影响因素、污染机制以及抗污染性能的评价方法。影响膜污染的因素包括膜材料的性质、操作条件、污染物的种类和浓度等。例如，较高的操作压力和温度会加速膜污染的进程；不同种类的污染物，如蛋白质、多糖、腐殖酸等，对膜的污染程度和机制也有所不同。在污染机制研究中，目前普遍认为膜污染是一个复杂的物理、化学和生物过程，涉及污染物与膜表面的吸附、沉积、孔堵塞以及微生物的生长繁殖等。为了评价膜的抗污染性能，常用的方法包括水通量恢复率、污染物吸附量、膜表面形貌和化学组成分析等。

尽管国内外在PVDF膜表面改性和耐污染性能研究方面取得了一定的进展，但仍存在一些不足之处。部分改性方法存在工艺复杂、成本较高、对环境有一定影响等问题，限制了其大规模应用。对于改性膜在复杂实际工况下的长期稳定性和可靠性研究还不够充分，缺乏系统的评价方法和标准。此外，对于膜污染机制的认识还不够深入，特别是在多因素协同作用下的膜污染机制，仍有待进一步探索。这些不足为本研究提供了切入点和研究方向，本研究将致力于克服现有研究的缺陷，为PVDF膜在MBFR中的应用提供更有效的解决方案。

二、PVDF中空纤维膜及MBFR概述

2.1PVDF中空纤维膜特性

PVDF，即聚偏氟乙烯，是一种高度非反应性热塑性含氟聚合物。其分子结构中，氟原子与碳原子形成了稳定的C-F键，这种独特的结构赋予了PVDF诸多优异的性能。

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