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固体氧化物燃料电池阴极抗铬毒化性能提升策略
目录
内容概览．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．4
1.1固体氧化物燃料电池技术概述．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．5
1.1.1SOFC工作原理及系统构成．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．6
1.1.2SOFC应用前景与面临的挑战．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．9
1.2阴极在SOFC中的作用及关键性能指标．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．10
1.2.1阴极的功能与结构特性．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．14
1.2.2影响阴极性能的关键参数．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．15
1.3铬毒化问题对SOFC阴极性能的影响机制．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．16
1.3.1铬在SOFC系统中的来源与存在形式．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．19
1.3.2铬毒化对阴极．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．20
1.3.3铬毒化对阴极电子传导和离子传导的阻碍作用．．．．．．．．．．．．22
1.4提升SOFC阴极抗铬毒化性能的重要性与研究现状．．．．．．．．．．．．23
1.4.1阴极抗毒化性能提升的意义．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．27
1.4.2目前已报道的抗铬毒化策略及其局限性．．．．．．．．．．．．．．．．．．29
1.5本论文研究内容与目标．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．30
抗铬毒化机理分析．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．33
2.1铬在阴极材料中的吸附与反应机理．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．34
2.1.1氧化铬在阴极表面的吸附行为．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．38
2.1.2氧化铬与阴极活性位点或其他组分的反应路径．．．．．．．．．．．．38
2.2铬对阴极微观结构与稳定性劣化的影响．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．40
2.2.1铬诱导的阴极相结构转变．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．42
2.2.2铬导致的阴极微观孔隙率降低及导电性能下降．．．．．．．．．．．．45
2.3起始氧浓度与烧结温度对铬毒化敏感性影响．．．．．．．．．．．．．．．．46
2.3.1氧分压对铬毒化过程的影响．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．49
2.3.2烧结工艺对阴极抗毒化性能的影响因素．．．．．．．．．．．．．．．．．．51
提升阴极抗铬毒化性能的材料策略．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．53
3.1新型阴极材料的设计与合成．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．54
3.1.1基于稀土元素掺杂的钴酸镧型催化剂．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．57
3.1.2非化学计量比镍铁氧化物基材料的探索．．．．．．．．．．．．．．．．．．59
3.1.3镁铝尖晶石或类尖晶石型阴极材料的开发．．．．．．．．．．．．．．．．62
3.1.4阴离子掺杂钴酸镧化合物或钙钛矿复合结构材料．．．．．．．．．．63
3.2阴极材料表面/界面工程调控．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．65
3.2.1阴极表面包覆或表面改性技术．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．67
3.2.2构建增强离子/电子传导的多层结构阴极．．．．．．．．．．．．．．．．69
3.3阴极材料与电解质的界面优化．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．73
3.3.1选择合适的电解质材料以缓解铬毒化．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．77
3.3.2通过界面修饰改善离子传输与电子隔离．．．．．．．．．．．．．．．．．．80
提升阴极抗铬毒化性能的工艺策略．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．83
4.1优化阴极制备工艺．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．85
4.1.1新型制备方法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．91
4.1.2烧结工艺的精细化调控．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．92
4.1.3采用流延、旋涂等方式制备均匀/梯度阴极层．．．．．．．．．．．．．95
4.2S
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