大学无机化学第七章氧化还原反应电化学基础课件.pptVIP

第七章氧化还原反应电化学基础;§7.1.1氧化数

氧化还原反应方程式的配平;氧化还原反应

——有电子得失或电子转移的反应。;氧化值：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。;1-3确定氧化值的规则：;④通常，氧在化合物中的氧化值为-2；但

是在过氧化物中，氧的氧化值为-1，在

氟的氧化物中，如OF2和O2F2中，氧的

氧化值分别为+2和+1。;例:;求在Na2S4O6分子中S的氧化值;有机化合物中碳原子的氧化数计算规则：

①碳原子与碳原子相连，无论是单键还是重键，碳原子的氧化数为零；

②碳原子与氢原子相连接算作-1；

③有机化合物中所含O，N，S，X等杂原子，它们的电负性都比碳原子大。碳原子以单键、双键或叁键与杂原子联结，碳原子的氧化数算作+l，+2或+3。;§7.1.2氧化还原反应方程式的配平;配平步骤;用氧化值法配平氯酸与磷作用生成氯化氢和磷酸的反应.;2-2半反应法（离子—电子法）;配平步骤;用半反应法配平下列反应方程式;用半反应法配平;配平方程式;配平方程式;用半反应法配平方程式;酸性介质：

多n个O加2n个H+，另一边加n个H2O;§7.2.1原电池的构造

§7.2.2电解池与Faraday定律

§7.2.3原电池电动势的测定

§7.2.4原电池的最大功与Gibbs函数;§7.2.1原电池的构造;/Cu;1、金属-金属离子电极;1.金属—金属离子电极;2.气体电极;3.金属-金属难溶盐-阴离子电极;4.氧化还原电极;电极类型;‖;将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;将反应:;把以下两个反应分别组成原电池，分别

写出它们的电极反应，电池组成。;–Pt|Fe3+，Fe2+||Cr2O72-,Cr3+,H+|Pt+

(a1)(a2)(a3)(a4)(a5);2Fe3++2I-;2-1.电解池;2-2.Faraday常数;EMF—由数字电压表或电位差计来测定。;2-4原电池的最大功与Gibbs函数;可逆电池电动势的取值;§7.3.1标准电极电势

§7.3.2Nernst方程式

§7.3.3E-pH图(略);双电层理论;?双电层理论;电极电位（electrodepotential）;物质皆为纯净物

有关物质的浓度为1mol·L-1

涉及到的气体分压为100kPa;电极???势的绝对值现还无法测知

但可用比较方法确定它的相对值;;欲确定某电极的电极电势

可把该电极与标准氢电极组成原电池

测其电动势(E)

则E即为待测电极的电极电势;电极电势的定义

使待测电极与标准氢电极组合成原电池：

标准氢电极||待测电极

规定该原电池的电动势就是待测电极的电极电势(electrodepotential)，并以E(待测电极)表示。

当该电池工作时：

若待测电极实际上进行的是还原反应，则E(待测电极)为正值；若待测电极上进行的是氧化反应则E(待测电极)为负值。;设计原电池;§7.3电极电势;§7.3电极电势;3.饱和甘汞电极;);电对;①采用还原电势

待测电对与标准氢电极组成原电池，待测电对为正极，发生还原反应，E(M+/M)为正值

②E?小的电对对应的还原型物质还原性强

E?大的电对对应的氧化型物质氧化性强

③E?无加和性

Cl2(g)+2e?2Cl-(aq)E?=1.36V

?Cl2(g)+e?Cl-(aq)E?=1.36V

④一些电对的E?与介质的酸碱性有关

酸性介质：EA?；碱性介质：EB?。;§7.3电极电势;E=E右(+)–E左(-)

E的重要意义:

1、作为电池反应自发倾向的判据

E右(+)E左(-)，?rGm0，反应正向自发

E右(+)E左(-)，?rGm0，反应逆向自发

2、有助于确定电极电势的相对值;氧化型还原型一侧

各物种

相对浓

度幂的

乘积;代入得：;,;4.若电极反应中有气体参加，其浓度用

“p/p?”表示;