第五章配位化合物.pptVIP

无机及分析化学湖南农业大学应用化学系第五章配位化合物第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日1704年，德国的涂料工人迪士巴赫作坊中寻找新的颜料,将草灰与牛血一起焙烧,后经浸取,结晶操作后得一种黄色晶体(黄血盐)。后他又发现,黄血盐与铁盐混合后得一蓝色沉淀(K[Fe(CN)6Fe]。他的老板将其取名为普鲁士蓝并独家经营,高价出售。1725年普鲁士蓝制法才被公开。经过了将近一个世纪，法国化学家塔赦特于1798年制备出三氯化钴的六氨合物CoCl3·6NH3正如当时的化学式所表示的那样，两个化合物都是由简单化合物形成的复杂化合物。现在将这一样一类复杂化合物叫配位化合物简称之为配合物（Coordinationcompounds）。第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日涂料工人迪士巴赫的着眼点于应用，得到一种有用的颜料似乎就心满意足了。化学家塔赦特则不同，他敏锐地认识到满足了价键要求的简单化合物之间形成稳定的复杂化合物这一事实肯定具有当时化学家尚不了解的新含义。CoCl3·6NH3的制备成功激励化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，标志着配位化学的真正开始。又过了将近一个世纪，人们才真正理解了塔赦特意识到的那种新含义。不少化学家都尝试来解释这些复杂化合物的形成,但都未能成功。实践提出了挑战,理论需要发展。瑞士化学家维尔纳勇敢地面对现实,接受了这一挑战。第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日我们现在对金属配合物本性的了解建立在供职于苏黎世大学的维尔纳（WernerA）教授1893年提出的天才见解上。他的见解被后人称之为维尔纳配位学说，该学说的3个主要假设如下：1．大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价；2．元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得满足；3．元素的副价指向空间确定的方向。维尔纳的配位学说使徘徊在羊肠小道上的配合物化学走上了一条康庄大道.配位化学的奠基人----维尔纳(WernerA)第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日戴安邦（1901-1999）中国无机化学家和教育家，江苏丹徒县人。长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一，对硅、铬、钨、钼、铀、钍、铝、钡等元素的多核配位化学进行了系统的研究。提出固氮催化剂的七铁原子簇活性中心结构模型和关于氢活化的机理，获1978年全国科学大会奖。关于“硅酸聚合作用理论”的研究，获1980年国家自然科学二等奖，发表论文150余篇。1958年主编了我国第一部《无机化学教程》，1980年主持编写了《配位化学》一书。第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日实验一深蓝色溶液CuSO4+NaOHCu(OH)2↓(蓝色)+NH3深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4实验二AgNO3+NaClAgCl↓(白色)+NH3无色溶液无色晶体[Ag(NH3)2]Cl①闻，无NH3气味②加NaOH，无Cu(OH)2，③加Na2S，有黑CuS沉淀，说明Cu2＋很少,因为CuS的溶度积常数很小④加BaCl2，有白色BaSO4，说明有SO42－。第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日由一简单正离子（或原子）和一定数目的阴离子或中性分子以配位键相结合而成的具有一定特性的复杂结构单元。如：[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]、[Ni(CO)4]等。5.1.1配合物的定义及组成5.1配位化合物的基本概念1.定义第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日配合物中配位单元称为配合物的内界，如[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]4-等。内界是配合物的特征部分，用方括号标明。配合物中配位单元未包括的部分称为配合物的外界。内界与外界为离子键结合。2.配合物的组成内界和外界1）形成体(中心离子)配合物中接受孤电子对的原子或离子统称形成体，它处于配合物的中心位置，所以