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混煤的微观理化特性与反应性的试验研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在当今能源领域，煤炭作为主要能源之一，其高效清洁利用至关重要。混煤燃烧技术在电站锅炉等领域的应用日益广泛，成为提高煤炭利用效率、降低发电成本的重要途径。通过将不同煤种按一定比例混合燃烧，能够发挥各煤种优势，弥补单一煤种燃烧特性的不足，提升燃烧稳定性和经济性。

然而，混煤的燃烧效率与污染物排放特性受微观理化特性影响显著。混煤中不同煤种的微观结构差异，如孔隙结构、官能团分布等，会改变其化学反应活性位点和反应路径，进而影响燃烧反应的进行。例如，孔隙结构决定了氧气向煤颗粒内部的扩散速率，影响燃烧反应的速率和完全程度；官能团的种类和含量则与煤的热解、着火和燃烧过程密切相关。因此，深入了解混煤的微观理化特性与反应性之间的关联机制，对于优化配煤方案、提升燃烧效率、减少污染物排放具有重要的理论和实际意义。

从理论层面来看，研究混煤的微观结构与反应性关联机制，有助于完善煤炭燃烧理论，深入揭示混煤燃烧过程中的物理化学变化规律，为煤炭燃烧过程的数值模拟和优化提供更准确的理论基础。从实际应用角度出发，精准掌握混煤微观特性对反应性的影响，能够指导电厂根据不同煤种的微观特性，制定科学合理的配煤方案，实现混煤的高效清洁燃烧，降低发电成本，提高电厂的经济效益和环境效益，对推动能源行业的可持续发展具有重要的现实意义。

（二）国内外研究现状

国内外学者针对混煤的特性及燃烧反应性已开展了大量研究。在混煤反应性参数方面，现有研究表明，混煤的着火温度、活化能等反应性参数与单煤掺混比例并非简单的线性相关。刘亮等人通过热天平实验研究发现，掺混少量的六枝化处煤就能明显降低混煤的着火温度，且混煤活化能E比由父本煤种的活化能按比例加权的平均值E′小，混煤的着火性能更加接近活化能小的单煤。这表明混煤的燃烧反应性受到多种因素的复杂交互影响，并非单煤性质的简单叠加。

在微观理化特性对反应性的影响研究上，虽然取得了一定进展，但仍存在诸多需要深入探究的地方。在微观孔隙结构方面，煤的孔隙结构一般用孔径、孔隙体积（或孔隙率）、比表面积和孔径分布函数等表征，其在气化或燃烧过程中，孔径分布和比表面积的变化直接影响到煤的化学反应速率。然而，对于混煤中不同煤种孔隙结构在混合过程中的相互作用及其对整体反应性的影响规律，尚未形成统一的认识。部分研究指出，混煤焦的孔隙以微孔为主，煤焦分形维数的变化规律与微孔比例变化一致，但不同混煤体系中孔隙结构的演变机制仍有待进一步明确。

在官能团分布方面，煤中的官能团如羧基、羟基、羰基、烷基侧链以及含硫和含氮官能团等，对煤的热解、燃烧等过程具有重要影响。向柏祥等人采用红外光谱技术对神混、石炭两种典型的神华煤及其煤焦的官能团分布进行表征比较，发现神混、石炭两种烟煤的官能团分布相似，但受热成焦后，神混焦和石炭焦的官能团吸收峰强度存在差异，且神混焦的反应活性明显高于石炭焦。然而，目前对于混煤中不同煤种官能团在燃烧过程中的相互转化以及对反应性的协同影响研究还不够深入，缺乏系统性的认识。

综上所述，尽管现有研究为混煤的微观理化特性与反应性的研究奠定了基础，但仍存在许多未知领域和需要完善的地方。深入探究混煤微观理化特性对反应性的影响规律，对于进一步提升混煤燃烧技术水平，实现煤炭的高效清洁利用具有重要的推动作用。

二、混煤微观理化特性试验研究

（一）微观物理结构分析

1.孔隙结构与比表面积测定

在探究混煤微观物理结构特性时，孔隙结构与比表面积的测定是关键环节。本研究采用氮气吸附法（BET）和压汞法，对不同掺混比例的混煤焦进行了细致的孔隙孔径分布、比表面积及孔容积测试。氮气吸附法基于气体在固体表面的吸附原理，能够准确测量材料的比表面积和微孔结构信息；压汞法则通过施加压力将汞压入煤焦孔隙中，根据汞的侵入量来计算孔隙体积和孔径分布，适用于较大孔径的测量。

通过这两种方法的联合使用，全面获取了混煤焦的孔隙结构信息。测试结果显示，混煤焦以微孔（2nm）为主，这表明在热解过程中，煤的结构发生了复杂变化，形成了大量微小的孔隙。同时，比表面积随无烟煤掺混比例增加呈非线性下降。这一现象揭示了不同煤种在混合过程中，其内部结构的相互作用并非简单的线性叠加。无烟煤具有较高的碳含量和相对致密的结构，在掺混过程中，随着其比例的增加，可能会填充部分烟煤的孔隙结构，或者改变烟煤在热解过程中的孔隙形成机制，导致混煤焦的比表面积减小。这种比表面积的变化反映了煤焦缩合程度的差异，进而影响了混煤焦与氧气等反应气体的接触面积和反应活性。

2.分形维数与表面粗糙度

为了进一步深入理解混煤焦的微观物理结构特性，基于Frenkel-Halsey-Hill（FHH）模型计算了混煤焦表面分形维数，并结合扫描电子显微镜（SEM）观察微