电解和库仑法.pptVIP

3法拉第定律电流通过电解质溶液时，发生电极反应的物质的量与通过电解池的电量成正比2)1法拉第电量可使M/ng物质发生电极反应法拉第定律的数学表达式第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日4电流效率要求：η达到99.9%~100.0%含义—待测物质在电极反应中所消耗的电量与通过电解池的总电量之比，即第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日影响电流效率的因素（1）溶剂的电极反应（溶剂的电解或溶剂副反应）2H2O=4H++O2+4e（2）溶解氧的电极反应（氧的还原）（3）电极自身的反应（电极副反应）（4）电解产物的再反应(电解产物的副反应)（5）溶液中杂质的电解反应（共同析出物的干扰）如对阴极：，此时，待测物和共存物同时析出第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日库仑分析法要求电流效率100%，即电极反应按照化学计量进行，无副反应；电重量法不要求电流效率100%，但要求电解产物必须沉积在电极上，而副反应产物不沉积在电极上。库仑分析法可测高含量、微量及痕量物质；电重量分析只能测高含量组分。库仑分析法与电重量分析法的差异第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日二控制电位库仑分析1方法原理直接根据被测物在控制电位电解过程中所消耗的电量来求其含量的方法。在电解过程中，控制工作电极电位保持恒定值，被测物以100％电流效率进行电解，当电解电流趋近于零时，指示该物质已被电解完全，通过库仑计精确测量电量，即可由法拉第定律计算其含量。第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日2电量的测定库仑计气体电解液V(mL)：氢、氧混合气体在标态下的总体积氢氧库仑计铜库仑计第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日电流－时间电子积分仪(Kt3时，10-Kt0)lgi=lgi0_Kt斜率＝－K截距＝lgi0求Q第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日3方法特点及其应用灵敏度和准确度均较高（不需标液和基准试剂）选择性好对于不在电极上沉积的均相电极反应的物质亦可进行测定无机物、有机物均可进行分析测定电子转移数、对反应历程进行探讨第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日三恒电流库仑分析(库仑滴定)法1方法原理?电解辅助试剂产生滴定剂，被测物质与该滴定剂定量反应，以适当的方法指示终点进行测定?直接电解被测物质:η难以达到100％Ce3+→Ce4++e辅助试剂滴定剂Fe2++Ce4+→Fe3++Ce3+被测物质滴定剂?电生滴定剂的量又与电解所消耗的电量成正比第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日上一章讨论的是净电流i=0情况本章讨论的是净电流i≠0，即电极上发生电极反应情况：①电量——库仑法②电极上沉积物重量——电重量法第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日电解分析{电解分离电重量分析库仑分析}定量分析共同特点：均以电解反应为基础且不需要基准物质或标准溶液。差异：电解分析的电解产物必须沉积在电极上，库仑分析则无此项限制。电重量分析只能测高含量组分，库仑分析可测高含量、微量及痕量物质。第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日§1电解分析法一电解现象1含义—外加在电解池的两个电极上的直流电压，使两极上发生反应而引起物质的分解，这个过程称为电解2电解池正负极、阳阴极与外加电源正负极的关系电解池的负极即电解池的阴极，与外加电源的负极相连接，电解时阴极发生还原反应电解池的正极即电解池的阳极，与外加电源的正极相连接，电解时阳极发生氧化反应第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日电解池{正极——阳极——正极负极——阴极——负极}外加电源还原反应氧化反应电解池直流电源电极反应第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日CuSO4阴极：阳极：电池反应：第6页，共54页，星期日，2025年，2月5日二分解电压与析出电位1分解电压分解电压—被电解物质在两电极上产生迅速