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硫酸盐法制浆时臭气的生成及消除的研究
一、硫酸盐法制浆臭气生成机理
1.硫酸盐法浆料制备过程概述
(1)硫酸盐法浆料制备过程是造纸工业中常用的方法之一,该工艺利用木质纤维素材料与硫酸作用,将木质纤维素材料分解成纤维素纤维,从而制备出符合造纸要求的浆料。整个制备过程主要包括原料处理、蒸煮、洗涤、筛选、漂白和浆料浓缩等步骤。
(2)原料处理阶段,首先将木材或植物纤维原料进行粉碎、筛选和调配,使其达到一定尺寸和浓度。随后,将预处理后的原料进行化学处理,即将其与硫酸混合,在一定温度和压力下进行蒸煮。蒸煮过程中,木质纤维素材料中的半纤维素、木质素等非纤维组分会被硫酸水解,同时纤维素结构也会发生一定程度的破坏,为后续的洗涤和漂白步骤创造条件。
(3)蒸煮完成后,浆料进入洗涤阶段,通过洗涤去除浆料中的硫酸盐和有机酸等杂质。洗涤过程中,浆料在流动水中反复洗涤,以达到净化目的。洗涤后的浆料通常含有较多的水,因此需要通过筛选和浓缩等步骤进一步去除多余水分,提高浆料的浓度。最后,根据造纸工艺要求,对浆料进行漂白处理,以提升其白度,并最终制备出合格的硫酸盐法浆料。
2.硫酸盐法浆料中有机物种类及含量分析
(1)硫酸盐法浆料中有机物的种类丰富,主要包括纤维素、半纤维素、木质素、果胶、糖类等。其中,纤维素是浆料的主要成分,占有机物总量的50%以上;半纤维素和木质素含量相对较低,但它们在浆料制备过程中发挥着重要作用。此外,浆料中还含有一定量的果胶和糖类等物质,这些有机物对浆料的性能和用途有显著影响。
(2)在硫酸盐法浆料中,有机物的含量与原料的种类、蒸煮工艺参数等因素密切相关。通常情况下,浆料中半纤维素的含量在20%至30%之间,木质素的含量在20%至40%之间。这些有机物的含量会影响浆料的强度、吸墨性、漂白性能等特性。例如,半纤维素的含量过高会导致浆料强度降低,而木质素含量过高则会影响浆料的白度。
(3)有机物的含量分析通常采用化学分析方法,如高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)、傅里叶变换红外光谱法(FTIR)等。这些分析方法可以准确地测定浆料中不同有机物的含量,为优化浆料制备工艺和改善浆料性能提供科学依据。在实际生产中,通过控制原料组成和蒸煮工艺参数,可以调整浆料中有机物的含量,从而满足不同造纸应用的需求。
3.臭气生成的主要有机物及其分解途径
(1)硫酸盐法制浆过程中,臭气的生成主要来源于浆料中的有机物,其中最主要的有机物包括硫化氢(H2S)、甲硫醇(CH3SH)、甲硫醚(CH3SCH3)、二甲二硫(DMS)等硫化合物。据研究,这些硫化氢类物质的浓度在浆料蒸煮过程中可达几十到几百毫克每立方米。例如,某造纸厂在硫酸盐法浆料制备过程中,H2S浓度最高可达到150mg/m3。
(2)这些有机物的分解途径主要包括微生物分解、化学氧化和热分解等。微生物分解是通过微生物代谢活动将有机物转化为无害物质的过程。例如,在实验室研究中,使用硫酸盐法浆料中的有机物作为碳源,发现某些细菌和真菌可以将硫化氢转化为硫酸盐,从而减少臭气排放。化学氧化则是通过氧化剂将有机物氧化为低毒或无毒物质。例如,使用过氧化氢(H2O2)或臭氧(O3)作为氧化剂,可以将甲硫醇氧化为硫酸,降低臭气浓度。热分解则是通过加热将有机物分解为水、二氧化碳等无害物质。
(3)在实际应用中,臭气生成的主要有机物分解效果如下:硫化氢的分解率可达90%以上,甲硫醇的分解率在80%左右,甲硫醚的分解率在70%左右。例如,某造纸厂采用生物滤池技术处理硫酸盐法浆料制备过程中的臭气,通过生物滤池的微生物活动,H2S和CH3SH的去除率分别达到95%和85%。此外,热分解技术在处理高浓度硫化氢时效果显著,某企业采用高温焚烧法处理硫化氢,其去除率可达98%。
二、硫酸盐法制浆臭气成分分析
1.臭气成分的采样与检测方法
(1)臭气成分的采样方法主要包括活性炭吸附法、固体采样法和气体采样器法。活性炭吸附法适用于低浓度臭气样品的采集,通过将活性炭吸附管插入臭气源中,收集臭气中的有机化合物。固体采样法则是利用采样袋或采样管,直接将臭气样品收集于固体吸附剂上。气体采样器法则是使用采样泵将臭气抽入采样袋或采样管中,适用于高浓度臭气样品的采集。
(2)检测臭气成分的方法主要有气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、傅里叶变换红外光谱法(FTIR)和电化学传感器法等。气相色谱法适用于分离和定量分析复杂混合物中的挥发性有机化合物,GC-MS结合了GC的高分离能力和MS的高灵敏度,可以实现对臭气成分的准确鉴定。FTIR通过分析臭气样品的红外光谱,识别其中的有机化合物。电化学传感器法则利用电化学反应来检测臭气中的特定成分,如硫化氢、氨等。
(3)在实际操
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