化学平衡与滴定分析法概论s.pptxVIP

§5.1定量分析环节和规定

§5.2分析化学中溶液

§5.3滴定分析法概论

§5.4原则溶液浓度表达措施

§5.5原则溶液配制和浓度标定

§5.6滴定分析中计算

;§5.1定量分析环节和规定;§5.2分析化学中溶液平衡;二、离子活度与浓度关系

;三、离子强度与离子活度系数;溶液I越大，γ越小，与之间差异越大，越不能忽视离子强度影响。

严格来讲，对于强电解质溶液，只有在浓度极稀时，γ→1，α≈c（数值上）。

2、戴维斯经验公式：（略）

对于物质中性分子（弱电解质、非电解质），其活度系数受离子强度增大影响一般很小，一般其活度系数γ可视为1。（水活度系数=1）;例1：计算0.025mol/LKH2PO4-0.025mol/LNa2HPO4原则缓冲溶液离子强度。;四、浓度常数及其与活度常数关系;浓度常数：

是温度和离子强度函数;混合常数：

是温度和离子强度函数。

在一般计算中，稀溶液常常

（此时忽视离子强度影响）。;一、滴定分析法过程和措施特点

1、滴定分析法过程：;2、基本术语：;3、滴定曲线、滴定突跃和滴定突跃范围

⑴滴定曲线：滴定过程中溶液性质（可以是pH、pM或E）与滴定剂加入量之间函数关系曲线。

⑵滴定突跃：滴定过程中在化学计量点附近以数量级程度急剧变化，即由量变到质变现象称为滴定突跃。

⑶滴定突跃范围：化学计量点前后0.1%对应溶液性质变化范围。;4、指示剂选择和终点误差控制

⑴指示剂选择原则：

在滴定突跃范围内能发生颜色突变；

指示剂变色点与化学计量点尽量一致；

指示剂在终点时颜色突变迅速而明显。

⑵终点误差控制：

重要指指示剂误差，一般不不小于;5、特点：

简便、迅速，适于常量组分分析

精确度高，满足常量分析规定

应用广泛;二、滴定分析法对滴定反应规定;返滴定法;例1：Al3++过量EDTA标液

剩下EDTAZn2+标液，EBT

?

返滴定;例2：固体CaCO3+过量HCl标液

剩下HCl标液NaOH标液

返滴定;例3：Cl-+过量AgNO3标液

剩下AgNO3标液NH4SCN标液

Fe3+指示剂

返滴定

橙红色[Fe（SCN）]2+;置换滴定法;例4：

Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失;间接法;§5.4原则溶液浓度表达措施;表达物质量浓度时，必须指明基本单元。如：0.1mol/LH2SO4溶液：

c(H2SO4)=0.1mol/L

c(1/2H2SO4)=0.2mol/L

c(2H2SO4)=0.05mol/L

通式：

c(b/aB)=a/b?c(B);THCl/NaOH=0.003001g/mL;§5.5原则溶液配制和浓度标定;一、概念;二、对基准物质规定:;酸碱滴定;三、原则溶液配制措施;标定注意事项：

⑴标定期应平行测定3-4次，至少2-3次，相对平均偏差不不小于0.2%。

⑵为减小测量误差，一般消耗滴定剂体积在20-30mL之间，称取基准物质量不应太小，详细由滴定剂浓度和消耗体积范围决定。

⑶使用量器（滴定管、容量瓶、移液管）体积刻度应校正，必要时还