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橡胶结构与性能的关系

三、橡胶结构与性能的关系

橡胶是胶料中最重要的组分，是决定胶料使用性能、工艺性能和

产品成本的主要因素。从某种意义上说，配合剂的作用就是将橡胶的

固有特性发挥并表现出来，已达到和满足使用要求。主链含有双键的

橡胶可以用硫黄进行硫化，具有良好的弹性，但另一方面却由于存在

这种双键结构，橡胶易于受氧化等外来化学因素的影响，而且热稳定

性也较差。主链不含双键的橡胶，不能用硫黄进行硫化，必须采用有

机过氧化物或其它交联剂，弹性除一部分橡胶外也不太好，但是具有

优异的耐氧老化和热老化等性能。

橡胶的物理机械性能与其结构有着密切联系，特别与结晶性有关。

结晶橡胶在拉伸作用下容易形成结晶结构，从而呈现较高的强度，反

之，非结晶性的橡胶在拉伸作用下难以形成结晶结构，因而不会呈现

很高的强度。为了获得橡胶状弹性，大多数合成橡胶采取非结晶性结

构。橡胶的耐热性能与其主链结构有关，一般化学键能越高，耐热等

级越高，相反则越低。主链结构决定了橡胶的基本性能，侧链结构则

对生胶的耐油、耐溶剂性以及电性能等有很大的影响。（橡胶改性方

向）

（一）乙丙橡胶结构与性能的关系

乙丙橡胶的性质是其结构特性的反映，每一类型不同牌号的乙丙

橡胶的性能实际上随其分子结构参数的变化而变化。参数主要包括：

乙烯、丙烯的比例，单体单元及其序列结构，分子量，分子量分布，

第三单体的种类与数量等。

1、乙烯与丙烯的比例及其单体单元分布

乙丙橡胶分子结构中乙烯与丙烯含量之比对乙丙橡胶生胶和混炼

胶性能、加工行为和硫化胶的物理机械性能均有直接影响。一般表现

为随乙烯含量增加，其生胶、混炼胶和硫化胶的拉伸强度提高；常温

下的耐磨性能改善；增塑剂、补强剂及其它填料的用量增加，胶料可

塑性高，压出速度快，压出物表面光滑；半成品挺性和形状保持性好。

当乙烯含量在20～40mol%范围内时，乙丙橡胶的Tg约为-60℃，其

低温性能如低温压缩形变、低温弹性等均较好，但耐热性能较差。通

常为避免形成丙烯嵌段链段以保证其在乙丙橡胶分子中的无规分布，

要求乙烯含量必须大于50mol%；但乙烯含量超过70mol%时，乙烯

链段出现结晶，Tg升高，耐寒性能下降，加工性能变差。一般认为乙

烯含量在60mol%左右的乙丙橡胶的加工性能和硫化胶物理机械性能

均较好，所以多数乙丙橡胶的乙烯含量均控制在此范围内。具体应用

中，为在性能上取长补，以获得更好的综合性能，亦可以并用两种或

三种不同乙烯/丙烯比的乙丙橡胶，以满足橡胶制品性能的要求。

2、分子量及其分布

乙丙橡胶的重均分子量与门尼粘度密切相关，其门尼粘度值

（ML1+4100℃）在20～90范围内，个别亦有更高的（105～110），

特高门尼粘度的乙丙橡胶可作为充油乙丙橡胶的基础胶，须经充油后

方可使用。随着乙丙橡胶分子量的增高，其生胶、混炼胶、硫化胶的

拉伸强度、回弹性、硬度和填充用量均有所提高，但混炼、压出等工

艺性能变差。乙丙橡胶门尼粘度在50以下时，可在开炼机上加工，50

以上最好在密炼机上加工。乙丙橡胶分子量分布指数（Mw/Mn）一

般在3～5之间，大多数乙丙橡胶则在3左右。市场上还有更宽分子量

分布的乙丙橡胶出售，实际上，这是由两种或多种不同分子量的乙丙

橡胶混合而成的。分子量分布宽的乙丙橡胶具有较好的开炼机混炼行

为和压延性能。在分子量分布中，如增加低分子量的比例，其混炼胶

包辊性能较好，但导致硫化胶的交联密度较低，物理机械性能提高，

填充量加大，但加工性能变差，塑炼时门尼粘度下降亦较大。当分子

量高到某一极限以上时，若不加入增塑剂则不能进行加工。

3、第三单体

三元乙丙橡胶所用第三单体为非共轭二烯烃类，其种类和用量对

硫化速度和硫化胶的物理机械性能均有直接的影响。其中，采用过氧

化物硫化体系时，ENB-EPDM硫化速度中等，但制

品的耐热性能较佳。第三单体含量高低，通常用碘值表示，含量

高则碘值高，硫化速度快，对硫化胶物理机械性能如定伸应力、生热、

压缩永久变形等均有所改善，但焦烧时间缩短，耐热性能稍有下降。

碘值为6～10g碘/100g