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改性含钛高炉渣盐酸浸出制备富钛料的研究

一、研究背景与意义

（一）含钛高炉渣资源化利用的迫切性

在钢铁冶金领域，含钛高炉渣是钒钛磁铁矿炼铁过程中产生的主要固体废弃物。随着钢铁产业的持续发展，含钛高炉渣的产量与日俱增，年均产生量超过300万吨。这些炉渣中TiO?含量处于20%-26%的区间，蕴含着大量的钛资源，是极为重要的二次钛资源。

传统的含钛高炉渣处理方法，由于钛在炉渣中的赋存形态极为复杂，主要存在于钙钛矿、钛铁矿等多种矿物相中，各矿物相之间的界限模糊且相互交织，使得通过常规选矿或冶金手段对钛进行高效回收面临巨大挑战。在现有的技术条件下，钛的回收率普遍较低，仅能达到15%-20%。这就导致大量富含钛的高炉渣被堆积存放，不仅占用了大量宝贵的土地资源，还可能因长期暴露在自然环境中，受到雨水冲刷、风化等作用，导致其中的有害物质缓慢释放，对周边的土壤、水体和大气环境造成潜在的污染和破坏。

为了突破传统技术的瓶颈，提高含钛高炉渣中钛的回收利用率，改性技术应运而生。该技术通过对高炉渣进行特定的物理或化学处理，实现钛组分的选择性析出。例如，在一定的温度、压力和添加剂条件下，促使渣中的钛以钙钛矿相的形式富集。经过改性处理后，高炉渣中的TiO?品位能够提升至32%以上，这为后续采用盐酸浸出法制备高纯度富钛料奠定了坚实的物质基础。通过改性，使得原本难以分离利用的钛资源变得更易于提取，大大提高了资源的利用效率，减少了对环境的潜在威胁，具有重要的经济和环境意义。

（二）盐酸浸出法的技术优势

在含钛高炉渣制备富钛料的众多工艺中，盐酸浸出法凭借其独特的优势脱颖而出，与电炉冶炼法和硫酸浸出法相比，具有显著的特点。

从产品纯度来看，盐酸浸出法表现卓越。采用该方法制备的目标产物，TiO?含量可高达94%以上，远远超过常规高钛渣85%-92%的TiO?含量水平。在氯化法钛白和海绵钛的生产过程中，对原料的纯度要求极为严苛，其中杂质CaO+MgO的含量必须控制在≤1.5%。盐酸浸出法所制备的富钛料完全能够满足这一高标准要求，为生产高品质的钛产品提供了优质的原料保障，有助于提升钛产品的质量和性能，增强其在国际市场上的竞争力。

盐酸浸出法在除杂能力方面也展现出强大的优势。在加压条件下，盐酸能够与炉渣中的钙、镁、铝、锰等杂质发生化学反应，将它们溶解并转化为相应的氯化物。这些氯化物在后续的过滤、洗涤等工序中能够较为容易地与钛分离。同时，盐酸对硅杂质也具有一定的溶解和去除能力，通过优化浸出条件，可以实现钛与多种杂质的高效分离，进一步提高富钛料的纯度。

盐酸浸出法还具有良好的循环经济性。在浸出过程结束后，浸出母液中含有大量的盐酸和溶解的杂质氯化物。通过喷烧等技术手段，可以将母液中的氯根转化为盐酸汽，再经过吸收装置，能够回收得到浓度为18%-20%的稀盐酸。这些回收的盐酸可以重新返回浸出工序，实现闭路循环使用。这不仅大大减少了盐酸的消耗，降低了生产成本，还减少了废酸的排放，减轻了对环境的污染，符合当今绿色冶金、可持续发展的理念，具有显著的经济和环境效益。

二、改性含钛高炉渣盐酸浸出原理

（一）改性机制与物相转化

含钛高炉渣的主要矿物相为攀钛透辉石、钙钛矿和钛铁矿等。在高炉渣中，钛元素主要以钛酸盐的形式存在于这些矿物相中，且各矿物相之间的界限模糊，相互交织。其中，攀钛透辉石（Ca,Mg,Fe)(Ti,Al)Si?O?是一种复杂的硅酸盐矿物，钛在其中的赋存状态极为稳定，使得传统方法难以对其进行有效分离和提取。为了解决这一问题，研究人员采用了“选择性析出-分离”技术，通过向高炉渣中添加特定的改性剂，如碳、钠盐等，并精确控制焙烧条件，实现了钛组分的选择性析出与转化。

以添加碳改性剂为例，在高温焙烧过程中，碳与高炉渣中的钛氧化物发生一系列复杂的化学反应。当温度达到1000℃-1200℃时，碳作为还原剂，将钛氧化物中的钛逐步还原，促使其从攀钛透辉石等复杂矿物相中脱离出来，进而向钙钛矿（CaTiO?）相转化。反应过程中，可能涉及的化学反应方程式如下：

2TiOa??+C\stackrel{é?????}{=\!=\!=}2TiO+COa??a??

TiO+CaO\stackrel{é?????}{=\!=\!=}CaTiOa??

当添加钠盐（如碳酸钠Na?CO?）作为改性剂时，在800℃-1000℃的焙烧温度下，碳酸钠首先分解产生氧化钠（Na?O）和二氧化碳（CO?），氧化钠与高炉渣中的钛氧化物及其他成分发生反应，促进钛向钙钛矿相或金红石型TiO?转化。其可能的反应方程式为：

Naa??COa??\stackrel{é?????}{=\!=\!=}Naa??O+COa??a??