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膨润土多维改性策略及其对Cu2?的靶向吸附机制研究

一、引言

（一）膨润土资源特性与环境治理价值

膨润土，作为一种以蒙脱石为核心成分的层状黏土矿物，在全球矿产资源中占据重要地位。其晶体结构独特，由两层硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成，这种特殊的2:1型层状结构赋予了膨润土一系列优异的性能。膨润土具有突出的阳离子交换性，其阳离子交换容量（CEC）通常在70-130mmol/100g之间，这使得它能够与溶液中的阳离子发生交换反应，为去除重金属离子提供了理论基础。膨润土还具有良好的膨胀性能，在遇水时，其晶层间可交换阳离子会发生水化作用，导致晶层间距增大，体积膨胀数倍甚至数十倍，极大地增加了其比表面积，从而提高了对污染物的吸附能力。

在重金属污染治理领域，膨润土凭借这些特性展现出巨大潜力。我国膨润土储量丰富，已探明储量达80亿吨以上，广泛分布于内蒙古、新疆、辽宁等地区，是世界上膨润土资源最为丰富的国家之一。然而，我国膨润土矿以钙基土为主，占比超过60%。钙基膨润土虽然具备一定的吸附性能，但相较于钠基膨润土，其层间阳离子以钙离子为主，钙离子的水化半径小，水化能力弱，导致钙基膨润土的膨胀性、分散性和阳离子交换能力相对较差，对Cu2?等重金属离子的吸附效能有限。因此，通过改性技术将钙基膨润土转化为钠基膨润土或其他高性能膨润土复合材料，成为提升其在重金属污染治理中应用效果的关键途径。

（二）Cu2?污染现状与吸附技术瓶颈

随着工业的快速发展，含铜废水的排放日益增加，Cu2?污染已成为严重的环境问题之一。在电镀、电子、冶金、化工等行业的生产过程中，大量含Cu2?的废水未经有效处理直接排放，导致水体、土壤受到污染，对生态环境和人类健康构成威胁。铜是生物体必需的微量元素，但过量的Cu2?会在生物体内富集，影响生物体内酶的活性，干扰细胞的正常代谢过程，对人体的神经系统、肝脏、肾脏等器官造成损害。

为了控制Cu2?污染，各国制定了严格的排放标准。我国规定工业废水中Cu2?的排放标准为≤0.5mg/L，这对废水处理技术提出了更高的要求。传统的Cu2?吸附技术中，活性炭吸附法因其发达的孔隙结构和高比表面积，对Cu2?具有一定的吸附能力，然而，活性炭的生产成本较高，市场价格通常在8000元/吨以上，且再生困难，大规模应用受到限制。天然膨润土虽然储量丰富、价格低廉，但由于其自身结构和性能的限制，存在吸附容量低（＜20mg/g）、选择性差等问题，难以满足日益严格的环保要求。在复杂的废水体系中，天然膨润土不仅对Cu2?的吸附量有限，还容易受到其他离子的干扰，导致吸附效果不稳定。因此，开发高效、低成本的膨润土改性技术，突破其对Cu2?吸附性能的瓶颈，成为当前环境领域的研究热点。

二、膨润土改性技术体系构建

（一）阳离子交换改性技术

1.钠化改性工艺优化

钠化改性是提升膨润土性能的关键步骤，其核心原理是利用离子交换反应，将膨润土层间的钙离子（Ca2?）置换为钠离子（Na?），从而改变膨润土的结构和性能。在本研究中，采用Na?CO?湿法改性工艺，精心调控多个关键参数，以实现最佳的改性效果。

在固液比方面，选择1:5的比例。这一比例经过大量实验验证，既能保证膨润土颗粒在溶液中充分分散，使离子交换反应在较大的接触面积上进行，又避免了因液体过多导致的反应效率低下和后续分离困难等问题。通过优化固液比，为后续的离子交换反应提供了良好的物理环境，确保了反应的充分性和高效性。

Na?浓度设定为0.5mol/L。此浓度是在综合考虑膨润土的阳离子交换容量（CEC）以及反应动力学的基础上确定的。当Na?浓度过低时，离子交换驱动力不足，难以实现Ca2?与Na?的有效交换；而浓度过高则可能导致副反应发生，如碳酸根离子与其他杂质离子形成沉淀，影响膨润土的纯度和性能。0.5mol/L的Na?浓度在保证离子交换顺利进行的同时，维持了反应体系的稳定性。

反应温度控制在60℃，反应时间为2h。温度对离子交换反应速率有着显著影响，60℃的反应温度既提高了离子的活性，加快了离子交换速率，又避免了过高温度导致的膨润土结构破坏和能耗增加。2h的反应时间确保了离子交换反应达到平衡状态，使Ca2?/Na?交换率＞85%。

经过上述优化工艺处理后，膨润土的性能得到显著提升。膨胀容从15mL/g提升至98mL/g，这是因为钠离子的水化半径较大，进入膨润土层间后，使层间的水化作用增强，晶层间距增大，从而导致膨胀容大幅提高。层间距由1.52nm增至1.85nm，较大的层间距为后续吸附Cu2?等重金属离子提供了更广阔的空间，有利于离子的扩散和吸附，显著增强了膨润土在极性环境下的离子交换能力，为其在含铜废水处