反相乳液聚合法.ppt

第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日乳液聚合法背景原理应用及展望文献陈述第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日一、背景知识乳液聚合是制备聚合物的一种重要技术，最早的关于乳液聚合方法的报道出现于1932年。其后，在经历了1930～1950年的初步发展之后，才成为目前在聚合物制备中举足轻重的工业方法。乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法，也是非常重要的一种方法，它以水作溶剂，对环境十分有利。第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日二、原理介绍：1、概要：a、定义：体系在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在连续相中分散成乳状液，由引发剂引发而进行的聚合反应。b、组成：单体（油溶性）、分散介质（水）、引发剂（水溶性）、乳化剂。第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日2、乳液聚合的优缺点a、优点：作分散介质，传热控温容易；可在低温下聚合；反应速率快，分子量高；反相乳液聚合中，油相（连续相）可重复使用）；可直接得到聚合物乳胶。b、缺点：要得到固体聚合物，后处理麻烦（油水相难分离）；难以除尽乳化剂残留物；成本较高。第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日3、乳液聚合的分类按照聚合物（反应物）能否溶于油相，可分为：均相乳液聚合和非均相乳液聚合。按照油水相的比例，可分为：W/O（正相：油包水体系），O/W（反相：水包油），W/O/W（复相）O/W/O（复相）核壳微球结构第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日4、乳液聚合的主要组分单体：在水相（或油相）中能均匀溶解，但不溶于油相（水相）的反应物。引发剂：在自由基聚合中，有偶氮类引发剂、有机过氧化物、无机过氧化物等。在逐步聚合反应中，可选用交联剂。水相（油相）：传统乳液聚合以水作介质，选用水溶性引发剂。反相乳液聚合中，采用油相为介质（如：液体石蜡，正己烷，苯基硅油等）。乳化剂：阴离子乳化剂与非离子表面活性剂（Span-80，Tween-80）。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日5、乳化剂和乳化作用使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。1）当乳化剂的浓度很低时，乳化剂以分子状态真溶于水中，亲水基伸向水层，疏水基伸向空气层，水表面张力急剧下降。2）当乳化剂浓度达到一定值时，表面张力的下降趋向平缓。3）乳化剂浓度超过临界胶束浓度（CMC）后还不很高时，胶束较小。4）乳化剂浓度较大时，胶束呈棒状，胶束中乳化剂的分子的疏水基伸向胶束内部，亲水基伸向水层。第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日6、乳化剂在形成W/O乳液的机理乳液聚合开始时，单体和乳化剂分别处在水溶液、胶束、液滴三相。聚合前单体和乳化剂状态乳化剂：大部分形成胶束，部分被单体液滴吸附，少量溶解于油相中。（直径4～5nm，胶束数目为1017～1018/cm3，每个胶束含乳化剂50~150个）。增溶胶束单体：大部分成液滴，部分增溶于胶束内，极少量单体溶解于水中。第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日乳化剂的选择是反相乳液聚合和产品性能的关键，有三种方法可供选择：经验法、直接影响乳液的稳定性的HLB法、内聚能法。因为乳化剂的溶解度参数难以找到，运用内聚能法来选择乳化剂受到限制。HLB法：HLB值可影响乳液的稳定性、乳液系统的粘度及乳胶粒的大小。研究发现，当被乳化的物质的HLB值与乳化剂的HLB值之间相差大时，乳化剂对被乳化物质的亲和力小，乳化效果差;当乳化剂的HLB值很小时，其对水的亲和力小，乳化效果亦差。因此在W/O型乳液中，一般选用HLB值为4～5左右的油溶性非离子型乳化剂Span-60,Span-80等，其成分为山梨糖醇酯。第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日7、亲油亲水平衡值（HLB）0715HLB值HLB值范围应用1.5～3.0消泡3.0～6.0W/O型乳化7～9润湿、渗透8～10O/W型乳化第12页，共28页，星期日，2025年，2月5日8、表面活性剂的HLB值求取方法乳化换算法；基团质量法；皂化值法；Davies法；对数法；无机性基团法。第13页，共28页，星期日，20