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亲水改性聚砜中空纤维梯度膜的构筑及其在油水分离中的效能与机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的不断加速，含油废水的产生量日益增加，对环境造成了严重的污染。含油废水来源广泛，涵盖了石油开采、石油化工、金属加工、机械制造、食品加工等众多行业。据相关资料显示，仅石油工业每年排放的含油废水就高达数亿吨，这些废水若未经有效处理直接排放，会在水体表面形成一层油膜，阻碍氧气的溶解，导致水体缺氧，影响水生生物的生存，破坏水生态平衡。如2024年8月，三亚某公司负责人许某清洗某单位污水处理设备时产生含油废水，在未核实处理方资质的情况下随意处理，导致含油废水溢流至周边道路、农田及大茅河，造成了严重的环境污染。

传统的油水分离技术如重力分离法、气浮法、吸附法等，在处理含油废水时存在一定的局限性。重力分离法效率较低，对于乳化油的分离效果不佳；气浮法需要消耗大量的能源和化学药剂，且产生的浮渣后续处理困难；吸附法存在吸附剂再生困难、成本较高等问题。这些传统技术难以满足日益严格的环保要求和工业生产的实际需求。

膜分离技术作为一种新型的分离技术，具有无相变、能耗低、分离效率高、操作简单等优点，在油水分离领域展现出了巨大的潜力。聚砜中空纤维膜由于其良好的机械性能、化学稳定性和热稳定性，成为膜分离技术中的常用材料之一。然而，聚砜材料本身具有疏水性，这使得聚砜中空纤维膜在油水分离过程中容易被油污污染，导致膜通量下降，分离性能降低，限制了其在实际工程中的应用。

对聚砜中空纤维膜进行亲水改性，制备亲水改性聚砜中空纤维梯度膜，能够显著提高膜的亲水性和抗污染性能，增强其对油水混合物的分离能力，对于解决含油废水处理问题具有重要的现实意义，有助于推动工业废水处理技术的发展，实现水资源的循环利用，保护生态环境。

1.2国内外研究现状

在聚砜中空纤维膜亲水改性的研究方面，国内外学者已经开展了大量的工作。共混改性是一种常见的方法，通过将亲水性聚合物或纳米粒子与聚砜共混，以提高膜的亲水性。有研究人员将吐温80或磺化聚砜（SPSF）加入聚砜-聚乙二醇400-二甲基乙酰胺（PSF–PEG400–DMAc）体系，共混制成均一铸膜液，采用浸入沉淀相转化法制备聚砜中空纤维超滤膜，结果表明SPSF相比吐温80对膜的亲水性改善更明显，当SPSF质量分数为1.5%时，可将PSF中空纤维膜的纯水通量提高一倍以上。还有学者在铸膜液中添加纳米粒子如二氧化钛、二氧化硅等进行亲水改性，利用纳米粒子的高比表面积和表面活性，增加膜表面的亲水性位点，从而提高膜的亲水性和抗污染性能，但存在纳米粒子分散不均匀、易团聚等问题。

在膜的油水分离性能研究方面，众多研究聚焦于膜的孔径、孔隙率、亲疏水性等因素对分离效果的影响。研究发现，合适的膜孔径和孔隙率能够有效提高油水分离效率，同时，亲水性膜对水包油型乳液具有更好的分离效果，而疏水性膜则更适合处理油包水型乳液。有研究通过调整膜的制备工艺，控制膜的孔径分布，制备出具有梯度结构的中空纤维膜，有效提高了膜的油水分离性能和抗污染能力。

当前研究仍存在一些不足。一方面，对于亲水改性聚砜中空纤维膜的制备工艺研究还不够深入，一些制备方法存在工艺复杂、成本较高等问题，难以实现大规模工业化生产；另一方面，在膜的性能优化方面，虽然对单一因素的研究较多，但对多因素协同作用的研究相对较少，缺乏对膜结构与性能之间内在关系的系统认识。此外，对于膜在实际复杂工况下的长期稳定性和耐久性研究也有待加强。

1.3研究内容与创新点

本研究的主要内容包括以下几个方面：首先，探索一种简单、高效且成本低廉的亲水改性聚砜中空纤维梯度膜的制备方法，通过优化制备工艺参数，如铸膜液组成、纺丝条件、凝固浴组成等，制备出具有良好性能的亲水改性聚砜中空纤维梯度膜。其次，对制备的膜进行全面的性能表征，包括膜的结构（如孔径分布、孔隙率等）、亲水性（接触角）、机械性能（拉伸强度、断裂伸长率等）以及油水分离性能（通量、分离效率等），深入研究膜的结构与性能之间的关系。再者，系统分析各种因素（如膜的亲水性、孔径、孔隙率、操作压力等）对膜油水分离性能的影响规律，建立相关的数学模型，为膜的性能优化提供理论依据。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是采用了一种独特的制备方法，通过在铸膜液中引入特定的亲水性添加剂，并结合优化的纺丝和凝固浴工艺，制备出具有梯度结构的亲水改性聚砜中空纤维膜，这种方法在提高膜亲水性和抗污染性能的同时，有效改善了膜的机械性能和分离性能，且工艺相对简单，成本较低，具有良好的工业化应用前景。二是全面系统地研究了多种因素对膜油水分离性能的影响，并通过实验数据和理论分析，建立了多因素关联的数学模型，深入揭示了膜结构与性能之间的内在联系，为膜材料的设计和性能优