Au_CeO₂-Al₂O₃催化剂上CO变换本征动力学：活性、模型与应用探究.docxVIP

Au/CeO?-Al?O?催化剂上CO变换本征动力学：活性、模型与应用探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代工业生产中，CO变换反应占据着举足轻重的地位。从合成氨领域来看，它能将原料气里的CO转变为CO?，避免氨合成过程中铁催化剂中毒，同时CO与原料气中多余水蒸气反应生成等体积的H?，有效增加合成氨产量。在制氢工业里，通过CO变换反应可提高氢气的产量和纯度，满足燃料电池、石油炼制等对氢气日益增长的需求。甲醇合成中，该反应能精准调节CO与H?的比例，为甲醇合成提供适宜的原料气组成，直接影响甲醇的合成效率和质量。

传统的CO变换催化剂，像铁铬系高温变换催化剂虽活性温域宽、热稳定性好，但不适用于低汽气比，且氧化铬成本高、污染环境；铜基低温变换催化剂虽在低温下活性和选择性高，可热稳定性差，易被硫化物和氯化物中毒失活。因此，研发新型高效的CO变换催化剂迫在眉睫。

Au/CeO?-Al?O?催化剂近年来备受关注，金（Au）凭借独特的电子结构和高催化活性，在众多催化反应中表现出色；氧化铈（CeO?）拥有良好的储氧释氧能力，能与贵金属产生协同效应，促进CO氧化和NOx还原；氧化铝（Al?O?）具有高比表面积、良好的机械强度和化学稳定性，作为载体可有效分散活性组分，提高催化剂的稳定性和使用寿命。三者结合的Au/CeO?-Al?O?催化剂有望综合各组分优势，展现出优异的CO变换催化性能。

对Au/CeO?-Al?O?催化剂上CO变换本征动力学展开研究，能深入了解反应机理和影响因素，为催化剂的优化设计提供坚实理论依据。通过明确反应速率与温度、压力、反应物浓度等因素的定量关系，可筛选出最佳的反应条件，大幅提高CO变换反应的效率和选择性，降低生产成本。同时，本征动力学研究成果能为反应器的设计、放大和优化提供关键数据支持，助力开发更高效、节能的CO变换工艺，推动相关工业的可持续发展。

1.2国内外研究现状

在CO变换反应催化剂的研究历程中，国外起步较早。20世纪初，德国BASF公司率先将Fe-Cr系变换催化剂应用于工业生产，开启了CO变换催化剂的工业化应用篇章。此后，随着技术的发展，针对传统铁铬系催化剂的局限性，国外积极研发新型催化剂。托普索公司推出的新一代高变催化剂LK-811，是无铁铜基高变催化剂，温度使用上限为350℃，在一定程度上解决了传统催化剂的一些问题，但仍存在温度限制。ICI公司推出的加有铜助剂的Fe-Cr基改进型高变催化剂71-3和71-4型，适合在低H?O/CO下操作，能将副产物量减少到原来的10%以下，且无六价铬，含硫量极低，在降低污染和减少副反应方面取得了显著进展。

国内的研究虽起步相对较晚，但发展迅速。西北化工研究院在新型高变催化剂研发上成果丰硕，开发的FB122型节能高温变换催化剂，具有较高活性、选择性和耐热稳定性；以添加适量铜为代表的改进型FB123低汽气比高变催化剂，性能达到国外先进水平。在低温变换催化剂方面，国内已开发出多种牌号，如西北化工研究院的LB205型，在低温和低汽气比条件下活性较好，但与国外产品相比，仍有一定提升空间。耐硫变换催化剂领域，齐鲁石化公司研究院的QCS系列、上海化工研究院的SB系列等在国内得到广泛应用，且国内的研究朝着宽温、宽硫、高强度、高抗水合性和低生产成本方向不断迈进。

针对Au/CeO?-Al?O?催化剂，国外有研究采用浸渍法和沉积-沉淀法制备CeO?-Al?O?复合氧化物，并负载纳米金，通过N?物理吸附、XRD、TEM、H?-TPR等表征手段分析其物相和结构，发现复合氧化物的制备方法及其焙烧温度对其比表面积、孔结构及水煤气变换反应活性有明显影响。国内也有相关研究聚焦于该催化剂的制备和性能优化，通过改变制备条件和添加助剂等方式，探索提高其催化活性和稳定性的方法。

在CO变换本征动力学研究方面，国内外学者采用不同的实验方法和模型对反应动力学进行研究。通过实验测定不同催化剂上CO变换反应的速率方程和动力学参数，建立宏观动力学模型，为反应器设计和工艺优化提供理论支持。但对于Au/CeO?-Al?O?催化剂上CO变换本征动力学的研究还相对较少，尤其是在考虑催化剂微观结构与反应动力学关系方面，仍有许多未知领域有待探索。

1.3研究内容与创新点

本文的研究内容主要涵盖以下几个关键方面：在催化剂筛选与制备上，对Au/CeO?-Al?O?催化剂的制备方法进行深入研究，通过改变制备参数，如浸渍时间、焙烧温度等，制备一系列不同性能的催化剂，并对其进行全面表征，分析结构与性能之间的内在联系。在本征