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硝酸与金属反应典型计算题全解析

硝酸与金属的反应是中学化学中一类重要且复杂的氧化还原反应，其涉及知识面广、综合性强，一直是考试中的重点和难点。由于硝酸具有强氧化性，与金属反应时，其还原产物多样，且硝酸既表现氧化性又表现酸性，使得相关计算往往需要综合运用氧化还原反应规律、质量守恒、电荷守恒及元素守恒等知识。本文将从基础原理入手，结合典型例题，深入剖析此类计算题的解题思路与技巧，助力读者构建清晰的解题框架。

一、硝酸与金属反应的基础知识铺垫

在进行计算之前，我们必须深刻理解硝酸与金属反应的本质特征，这是解题的基石。

1.硝酸的强氧化性与还原产物的多样性：

硝酸（HNO?）中的氮元素处于最高价态（+5价），因此具有强烈的氧化性。它与金属反应时，一般不生成氢气（H?），而是根据硝酸的浓度、金属的活泼性以及反应条件的不同，被还原为一系列较低价态的氮的化合物，主要包括：

*浓硝酸：通常被还原为二氧化氮（NO?）。

*稀硝酸：通常被还原为一氧化氮（NO）。

*更稀的硝酸或与较活泼金属反应时，还可能生成N?O、N?甚至NH??（铵盐）等。

金属越活泼、硝酸浓度越稀，氮元素被还原的价态通常越低。在计算题中，最常见的还原产物是NO?和NO，有时也会遇到两者的混合物，或进一步转化为其他产物（如NO?与水反应生成NO）的情况。

2.硝酸的双重角色：

在与金属的反应中，硝酸既表现出氧化性（氮元素得电子，价态降低），又表现出酸性（提供H?，与金属阳离子结合形成盐）。因此，参加反应的硝酸总量等于起氧化性作用的硝酸与起酸性作用的硝酸之和。这一点在运用物料守恒（氮元素守恒）解题时至关重要。

3.金属的氧化产物：

金属在反应中被氧化，失去电子，生成相应的金属阳离子（如Cu2?、Fe3?/Fe2?、Ag?等）。需要注意的是，铁与过量硝酸反应生成Fe3?，若铁过量，则Fe3?会被Fe还原为Fe2?。

4.反应的复杂性：

部分金属（如Fe、Al）在冷的浓硝酸中会发生钝化现象，表面形成一层致密的氧化膜，阻止反应进一步进行。但在加热条件下，钝化膜被破坏，反应可以持续进行。此类情况在计算题中较少涉及，但作为知识储备仍需了解。

二、典型计算题题型与解析方法

硝酸与金属反应的计算题形式多样，但核心解题思想离不开电子守恒和元素守恒（尤其是氮元素守恒）。下面结合具体题型进行分析。

题型一：单一还原产物的电子守恒应用

核心思路：金属失去的电子总数等于硝酸中+5价氮元素得到的电子总数。

例题：将一定质量的铜片加入到足量的浓硝酸中，充分反应后，收集到标准状况下的气体VL（假设只生成NO?）。求参加反应的铜的物质的量以及被还原的硝酸的物质的量。

解析：

1.写出反应方程式（或明确电子得失关系）：

Cu与浓硝酸反应：Cu+4HNO?(浓)=Cu(NO?)?+2NO?↑+2H?O

从方程式可知，Cu元素从0价升高到+2价，每个Cu原子失去2个电子；N元素从+5价降低到+4价，每个被还原的N原子得到1个电子。

2.确定电子守恒关系：

n(Cu)×2=n(NO?)×1（因为每个NO?分子对应1个被还原的N原子）

3.计算相关物质的量：

标准状况下，n(NO?)=VL/22.4L·mol?1

故n(Cu)=n(NO?)×1/2=V/(22.4×2)mol=V/44.8mol

被还原的硝酸的物质的量等于生成的NO?的物质的量，即n(被还原HNO?)=n(NO?)=V/22.4mol。

小结：此类题目较为基础，关键在于准确判断还原产物，写出（或默会）电子得失数目，然后直接应用电子守恒求解。

题型二：混合还原产物的电子守恒与元素守恒综合应用

核心思路：当硝酸的还原产物不止一种时（如NO和NO?的混合物），电子守恒依然成立（金属失电子总数=各还原产物中N得电子总数之和）。同时，可结合氮元素守恒（总硝酸=被还原硝酸+未被还原硝酸，后者存在于硝酸盐中）。

例题：将mg铜与一定浓度的硝酸反应，生成NO和NO?的混合气体，标准状况下体积为VL。将反应后的溶液稀释至1L，测得溶液中c(H?)=0.1mol·L?1（假设反应后溶液体积不变，且硝酸仍有剩余）。求：

（1）混合气体中NO和NO?的体积之比；

（2）原硝酸的物质的量浓度（假设反应前硝酸溶液体积为V?L，此处可忽略体积变化仅计算物质的量，或题目给出具体体积时再算浓度）。

解析：

1.分析已知条件：

Cu的质量为mg，故n(Cu)=m/64mol。

混合气体NO和NO?总体积为VL（标况），故总物质的量n(气体)=V/22.4mol。

反应后溶液中c(H?)