《食品仪器分析技术》全套教学课件（下）.pptxVIP

项目五高效液相色谱法

及其在食品分析中的应用;4.0基础知识;4.0基础知识;4.0基础知识;4.0基础知识;;4.1.1.1输液系统;4.1.1.1输液系统;4.1.1.1输液系统;4.1.1.1输液系统;4.1.1.1输液系统;4.1.1.1输液系统;4.1.1.1输液系统;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;目标导航;1.掌握质谱法的特点和相关术语。

2.掌握质谱仪的基本结构、工作原理及质谱法的应用。

3.掌握色谱-质谱联用系统的特点和相关术语。

4.掌握色谱-质谱联用仪的基本构造及各部件基本作用。

5.了解色谱-质谱联用时要解决的重要问题、联用的接口及实验技术。

4.了解色谱-质谱联用在食品检测中的应用。

5.掌握色谱-质谱联用技术定性和定量分析的依据和基本方法。;1.色谱-质谱联用技术中色谱和质谱各部分的作用。

2.色谱-质谱联用时要解决的重要问题、联用的接口及实验技术。

3.质谱仪和色谱-质谱联用仪的基本构造及基本操作程序。

4.色谱-质谱联用仪的日常维护与保养。

5.色谱-质谱联用在食品检测中的应用。

;一、离子的主要类型

在质谱中出现的离子有：分子离子、同位素离子、碎片离子等。

1.分子离子

分子丢失一个外层价电子而形成的带正电荷的离子，称为分子离子（常用M+·表示，也称为母体离子）。

2.同位素离子

组成有机化合物常见的十几种元素如C、H、O、N、S、C1、Br等（除F、P、I以外）都有同位素。

由于以上元素（F、P、I除外）都有同位素，在质谱中会出现由不同质量的同位素形成的峰，称为同位素峰。同位素峰的强度比与同位素的丰度比是相当的。;3.碎片离子

碎片离子是由分子离子进一步产生键的断裂而形成的。由于键断裂位置不同，同一个分子离子可产生不同大小的碎片离子，而其相对量与键断裂的难易有关，即与分子结构有关。;（三）质谱的表示方法

质谱的表示方法有三种：质谱图、质谱表和元素图。质谱图有两种：峰形图（7-1）和条图（7-2），目前大部分质谱都用条图表示。;学习情景一质谱仪的认知与质谱法的应用;真空系统

质谱仪的离子产生及经过系统必须处于高真空状态，通常离子源的真空度应达1.3×10-4~1.3×10-5Pa。质量分析器中应达1.3×10-6Pa。若真空度过低，则会造成离子源灯丝损坏、本底增高，副反应增多，从而使谱图复杂化。

一般质谱仪都采用机械泵预抽真空后，再用高效率扩散泵连续运行以保持真空。;2.进样系统

若样品是气体或挥发性液体，可用如图7-5所示的进样系统，贮样器内的压力约为1Pa，比电离室内压力高1~2个数量级。因此，样品便从贮样器部分通过隔膜而扩散进人电离室。;3.离子源

离子源是样品分子的离子化场所，其作用是使试样中的原子、分子电离成离子。它的性能对质谱仪和分辨率等有很大的关系。常用的离子源有以下几种。;化学电离源生成的（M+1）离子比较明显，（M+1）失去两个H，产生明显的（M-1）分子离子峰。

此外，还有其他类型的离子源，如场致电离源（FI）、场解吸附离子源（FD）、快原子轰击离子源（FAB）等。其中FD特别适合于对一些难气化或热稳定性差的样品作定性鉴定和结构测定。;4.质量分析器

质量分析器是质谱计的重要组成部分，它的作用是将离子室产生的离子，按照质荷比的大小分开并排列成谱。;（2）离子阱质量分析器（IT-MS）;5.离子检测器和记录器;二、质谱法的应用

质谱图可提供有关分子结构的许多信息，可以比较方便地测出未知分子的相对分子质量、化学式和结构式，因此。质谱分析的定性能力特别强。;（1）分子离子稳定性的一般规律

分子离子的稳定性与分子结构有关。

碳数较多，碳链较长（有例外）和有支链的分子，分裂概率较高，其分子离子的稳定性低；

具有π键的芳香族化合物和共轭链烯，分子离子的稳定性高。

分子离子稳定性的顺序为：芳香环共扼链烯脂环化合物直链的烷烃类硫醇酮胺酯醚分支较多的烷烃类醇。;（2）分子离子峰质量数的规律（氮律）

由C、H、O组成的有机化合物，分子离子峰的质量一定是偶数。而由C、H、O、N组成的化合物，含奇数个N，分子离子峰的质量数是奇数；含偶数个N，分子离子峰的质量则是偶数。这一规律称为N律。

凡不符合N律者，就不是分子离子峰。;（3）分子离子与邻近峰的质量差是否合理如有不合理的碎片峰，就不是分子离子峰。

例如分子离子不可能裂解出两个以上的氢原子和小于一个甲基的基团，故分子离子峰的左面，不可能出现比分子离子峰质量小3~14个质量单位的峰；若出现质量差1