Ca3Co4O9-δ：固体氧化物燃料电池阴极材料的制备与性能探究.docxVIP

Ca3Co4O9-δ：固体氧化物燃料电池阴极材料的制备与性能探究

一、绪论

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长以及环境问题日益严峻的大背景下，开发高效、清洁且可持续的能源转换技术已成为当务之急。固体氧化物燃料电池（SolidOxideFuelCell，SOFC）作为一种极具潜力的能源转换装置，能够在高温下将燃料和氧化剂中的化学能直接高效、环境友好地转化为电能，其能源转化率可达60%，若与热电联产机组组网使用，能源转化效率更是可高达85%。凭借着燃料适应性广、可使用氢气、天然气、沼气甚至复杂碳氢化合物等多种燃料、全固态结构带来的高安全性与可靠性以及能实现热电联供等诸多显著优势，SOFC在分布式发电、小型家庭热电联供系统、交通领域以及大型发电站等众多领域展现出广阔的应用前景。

在固体氧化物燃料电池的组成结构中，阴极材料起着至关重要的作用，是电池的核心部件之一。阴极的主要功能是提供有效的氧气还原反应（OxygenReductionReaction，ORR）场所，其性能直接关乎SOFC的输出功率密度、启动速度以及长期稳定性等关键性能指标。开发高性能的阴极材料对于提升固体氧化物燃料电池的综合性能具有重要意义。

层状钴基氧化物材料由于具备良好的电极活性、化学稳定性和热稳定性，在众多阴极材料中脱颖而出，受到了广泛的关注。Ca3Co4O9-δ作为一种典型的层状钴基材料，同样具有良好的热稳定性和电化学性能。然而，目前其导电性和化学稳定性仍存在一定的提升空间，限制了其在固体氧化物燃料电池中的进一步应用。因此，深入研究Ca3Co4O9-δ材料，通过优化制备工艺和对其进行性能表征，对于提高其性能、拓展其在SOFC中的应用，以及推动固体氧化物燃料电池技术的发展都有着重要的理论意义和实际应用价值，有望为解决能源和环境问题提供新的思路和方法。

1.2固体氧化物燃料电池概述

固体氧化物燃料电池属于第三代燃料电池，工作原理基于电化学氧化还原反应，本质上相当于水电解的“逆”装置。其单电池主要由阳极（燃料极）、阴极（空气极）和固体氧化物电解质组成。在阳极一侧持续通入燃料气，如氢气（H2）、甲烷（CH4）、城市煤气等，具有催化作用的阳极表面吸附燃料气体，并通过阳极的多孔结构扩散到阳极与电解质的界面，燃料在该界面发生氧化反应，释放出电子；在阴极一侧持续通入氧气或空气，具有多孔结构的阴极表面吸附氧，由于阴极本身的催化作用，使得O2得到电子变为O2-，在化学势的作用下，O2-进入起电解质作用的固体氧离子导体，由于浓度梯度引起扩散，最终到达固体电解质与阳极的界面，与燃料气体发生反应，失去的电子通过外电路回到阴极，从而形成电流，实现化学能到电能的转化。

从结构类型来看，目前市场上广泛使用的SOFC单元的组件设计形式大体分为管式和平板式两类。管式设计的SOFC具有良好的密封性能，因而拥有良好的长期稳定性；而平板式设计则由于电流路径短，具备高的功率密度。两种设计各有优劣，可依据不同的应用场景进行合理选择。

固体氧化物燃料电池具有诸多显著特点。其一，工作温度高，一般在600-1000℃之间，在此高温条件下，电极反应迅速，无需使用贵金属（如Pt等）作为电极催化剂，降低了成本；其二，发电效率高，不受卡诺循环限制，燃料利用率高，并且高品质余热可以继续发电，能实现热电联供，能量利用率高达80%-90%；其三，燃料适用范围广，能直接使用来自化石能源的天然气、液化石油气、煤气化气，来自生物质的乙醇、沼气、生物质气化气，以及未来利用“绿氢”和CO2反应得到的可再生燃料甲醇、氨气等。此外，SOFC采用固体氧化物作为电解质，具有全固态结构，无腐蚀、无泄漏，安全性高，还可以进行单体设计。

在关键材料方面，阳极主要采用Ni-YSZ多孔金属陶瓷，其能够有效地催化氢气的氧化反应，同时具备一定的抗积碳性，不过在使用碳氢燃料时，仍需进一步优化以提高抗积碳性能；电解质多为氧离子传导性良好、不透气的固态氧化物电解质，通常采用氧化钇稳定的氧化锆（YSZ），在800℃以上具有优异的离子电导率，也可以是掺杂的氧化铈、氧化钪稳定的氧化锆、掺杂的镓酸镧等；阴极催化剂一般采用钙钛矿氧化物与电解质材料构成复合阴极，如广泛使用的LSM-YSG复合阴极，也可以是钴酸镧、钴酸锶钐等钙钛矿，这些材料具有特殊的晶体结构和电子性质，能够有效地促进氧气的吸附、解离和还原过程。其中，阴极材料作为关键组成部分之一，其性能的优劣对SOFC的性能起着决定性作用，需要具备良好的热稳定性、化学稳定性、电子和离子导电性以及与电解质材料的相容性。

1.3层状钴基阴极材料研究现状

层状钴基氧化物材料在作为固体氧化物燃料电池阴极材料时展现出多