第三章腐蚀动力学.pptVIP

i0反映电极反应进行的难易程度，也反映电极反应的极化性能的强弱。?相同时，i0愈大,电极反应愈容易进行。i相同时，i0愈大,电极反应的可逆性愈大（即电极反应愈不容易极化或极化性能弱)。参考电极电位必须稳定，如SHE。i0与电极反应本性，电极材料，浓度及温度有关。第29页，共42页，星期日，2025年，2月5日浓差极化当电极反应的阻力主要来自液相传质步骤,电子转移步骤容易进行时，电极反应受浓差极化控制。*在电化学腐蚀过程中，往往是阴极反应，特别是氧分子还原反应涉及浓度极化。●液相传质的方式对流、扩散和电迁移。第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日金属腐蚀与防护（2011-2012学年)第三章腐蚀动力学*第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日单一电极体系就是在一个电极表面上只进行一个电极反应的电极体系。电极反应速度设电极表面上只有一个电极反应R=O+nei=nFv(Faraday定律)单一电极反应的速度第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日平衡状态电极反应的电位:平衡电位Ee(热力学宏观参数)。氧化方向和还原方向的反应速度相等，其大小称为交换电流密度，i0(动力学微观参数)。第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日把电极上有电流通过时。电池电动势偏离平衡电位的现象叫极化现象。阳极极化：电位偏离初始电位正移。是因阳极溶解反应速度电子流走的速度；阴极极化：电位偏离初始电位负移。是因阴极还原反应速度电子流入阴极的速度。极化第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日电化学过程在电极上进行电化学反应时，实际上是由一系列连续步骤组成的，其中最慢的步骤控制了整个电极反应的速率，从而成为决定电极反应速率的控制步骤。通常我们把反应物在电极上的放电过程看成是由下列一些步骤串联组成：第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日①反应物向电极表面传递，即液相中的传质步骤；②反应物在界面层进行反应前的转化步骤，即前置表面转化步骤，例如反应物在电极表面上的吸附；③在电极表面上进行氧化或还原反应，生成反应产物，即电化学步骤。④反应产物在界面层进行反应后的转化步骤，即随后的表面转化步骤，例如自表面上脱附，反应产物的复合等；⑤反应产物生成新相步骤或反应产的向溶液中传递，即液相中的传质步骤。第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日发生阳极极化的三种情况—电位正移表面积累正电荷界面积累正电荷钝化膜阻止电荷转移(电化学极化)(浓差极化)(电阻极化)MMMMn+Mn+Mn+e第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日电荷交换速度慢，负电荷积累(电化学极化)氧化剂传输较慢，负电荷积累(浓度极化)阴极极化—电位负移MM第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日极化电流—对电极系统通入的外电流。过电位?—描述电位偏离Ee的程度，即极化的程度。第11页，共42页，星期日，2025年，2月5日动力学基本方程式表示过电位?(或极化电位E)和电极反应速度i之间的关系式?=f(i)或E=Ee+f(i)*极化现象是由于电极反应存在阻力造成的，改变电流的大小，腐蚀电流也随之改变，通常把电极的电位与电流密度的关系用极化曲线来表示。第12页，共42页，星期日，2025年，2月5日ZnCuArV参比电极高阻电压表K测量电偶腐蚀电池的极化曲线的装置第13页，共42页，星期日，2025年，2月5日Evans极化图及其应用Evans极化图欧姆电阻压降iREEoc（cu）Ec（cu）Ea（Zn）Eoa（Zn）iimax第14页，共42页，星期日，2025年，2月5日Evans极化图的数学表达式第15页，共42页，星期日，2025年，2月5日第16页，共42页，星期日，2025年，2月5日（a）