醇酚醚消除反应.PPTVIP

以(CH3)3CBr为例：反应也是分步进行的,速度只与(CH3)3CCl有关,动力学方程为：v=k[(CH3)3CCl]2.单分子消除反应(E1)SN1反应和E1反应是相互竞争，伴随发生的SN1反应和E1反应中有碳正离子中间体的生成往往发生分子重排反应重排反应:

烃基或其它基团从一个原子迁移到另一个原子上或者分子内碳原子骨架发生改变(含环的扩大、缩小)

或重键位置改变的反应叫分子重排反应.例如:新戊醇3.消除反应的取向实践表明:卤代烷和醇的β-消除反应，通常情况下遵循Saytzeff规则——生成连有取代基较多的烯烃。如:E1反应(3,3-二甲-2-丁醇脱水)2-甲基-2-溴丁烷的消除反应Saytzeff产物中的C―Hσ键参与σ-π超共轭效应比Hofmann产物中C―Hσ键参与σ-π超共轭效应多，故Saytzeff产物稳定,为主要产物E2消除：无论是过渡态的稳定性，还是产物的稳定性，都说明主要产物应是Saytzeff产物.4.消除反应与亲核取代反应的竞争消除反应与亲核取代反应都是由同一亲核试剂的进攻引起的。进攻α碳就是取代，进攻β-氢原子就引起消除.(1)反应物的结构单分子反应无论是E1还是Sn1反应,其活性都是3°＞2°＞1°,但α-C上烃基↑，空间位阻增大，对Sn1不利而对E1反应有利。故叔醇和叔卤代烃更易发生消除反应.双分子反应E2和SN2的活性顺序是:不同烃基结构的溴代物在工作上55℃时与浓C2H5ONa-C2H5OH作用得产物如下:SN2产物/%E1产物/%CH3CH2CH2Br919CH3CHBrCH32080(CH3)3CBr397伯卤代烷易发生取代,叔卤代烷易发生消除.(2)亲核试剂的影响试剂的亲核性↑，碱性↓，对SN2反应有利。如:NH3亲核能力强，碱性弱只进行亲核取代反应，而-NH2是强碱易进行消除反应试剂的亲核性↓，碱性↑，体积↑(不利于对α-C的进攻)对E2反应有利试剂的浓度↑，对SN2、E2都有利又如:需要指出:试剂的碱性和它的亲核性有时不一致如:I-和CH3COO-都是弱碱、强亲核试剂.OH-是强碱又是强亲核试剂.79%21%~100%(3)溶剂的极性溶剂极性↑对SN1、E1反应有利,对E2反应不利(4)反应温度的影响.温度升高对E反应有利(消除反应要多断一个键)如:综上所述:试剂碱性强,溶剂极性小,反应温度高,反应物α-C上烃基↑,有利于消去.二.α－消除反应---卡宾（carbenes）氯仿分子中的氢原子由于三个氯原子强烈的吸电子的影响酸性增强以质子的形式被强碱夺取,同一碳原子上失去一个氯原子生成二氯卡宾卡宾的反应与C=C双键的加成生成环丙烷衍生物.第三节酚一.酚的结构和命名酚的通式为Ar-OH羟基直接与苯环相连酚羟基氧原子上未共用电子对和苯环间产生p,π-共轭效应,-I＜+C，故C―O键结合较为牢固，酚的命名

一般是以酚为母体,即在“酚”字前面加上芳环的名

称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。编号：

使羟基的编号尽可能的小2，4，6-三溴苯酚4-甲基苯酚当环上连有-COOH,-SO3H,-CHO时则把羟基作为取代基例如对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醛（水杨醛）邻羟基苯甲酸（水杨酸）二.酚的物理性质和光谱性质1.酚的物理性质少数烷基酚为液体,一般多为固体。由于分子间形成氢键，沸点都较高，微溶于水。纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色。酚毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的“来苏水”即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。2.光谱性质IR谱:O-H伸缩振动在3600～3200cm-1有强吸收,NMR谱:酚羟基质子与电负性强的氧原子相连共振信号出现在低的磁场区，δ=4～7。三.酚的化学性质1.酚羟基的反应(1)酸性酚与醇相似,具有一定的酸性，且酸性比醇强，但仍是弱酸，比碳酸还要弱