理想气体绝热过程的熵变.pptVIP

第三章热力学第二定律

3.1自发过程及热力学第二定律

3.2卡诺循环与卡诺定理

3.3熵

3.4熵变的计算

3.5热力学第三定律

3.6Helmholz函数和Gibbs函数

3.7G的计算示例

3.8几个热力学函数间的关系

3.9偏摩尔量及化学势

3.1自发变化的共同特征

自发变化某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无

需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。

自发变化的共同特征—不可逆性任何自发变化的逆

过程是不能自动进行的。例如：

(1)气体向真空膨胀；

(2)热量从高温物体传入低温物体；

(3)浓度不等的溶液混合均匀；

(4)锌片与硫酸铜的置换反应等，

它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢

复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。

热力学第二定律

Clausius（克劳修斯）的说法：“不可能把热从低

温物体传到高温物体，而不产生其它影响。”

Kelvin（开尔文）的说法：“不可能从单一热源吸取

热使之完全变为功，而不产生其他的影响。”后来

被Ostward(奥斯特瓦德)表述为：“第二类永动机是

不可能造成的”。

第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不

留下任何影响。

3.2卡诺循环与卡诺定理

•卡诺循环

•热机效率

•冷冻系数

•卡诺定理

卡诺循环（Carnotcycle）

1824年，法国工程师

T高温存储器

N.L.S.Carnot(1796~1832)设计h

了一个循环，以理想气体为

Qh

工作物质，从高温(T)热源吸W

h热机

收Qh的热量，一部分通过理

想热机用来对外做功，另一

WQc

部分Qc的热量放给低温(T)热

cTc

源。这种循环称为卡诺循环。低温存储器

卡诺循环

卡诺循环（Carnotcycle）

1mol理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：



过程1：等温(Th)可逆膨胀由p1V1到p2V2(AB)

U10

V2

W1nRThln

V1

QhW1

所作功如AB曲线下的面积所示。

卡诺循环（Carnotcycle）

过程2：绝热可逆膨胀由p2V2Th到p3V3Tc(BC)

Q20

T

c

W2U2CV,mdT

Th

所作功如BC曲线下的

面积所示。

卡诺循环（Carnotcycle）

过程3：等温(TC)可逆压缩由p3V3到p4V4(CD)

U30

V4

W3nRTcln

V3

QcW3

环境对体系所作功如

DC曲线下的面积所示

卡诺循环（Carnotcycle）



过程4：绝热可逆压缩由p4V4Tc到p1V1Th(DA)

Q40

W4U4

T

h

CV,mdT

Tc

环境对体系所作的功如DA

曲线下的面积所示。

卡诺循环（Carnotcycle）

p

A(p1V1)

B(p2V2)

D(p4V4)

C(p3V3)

V

卡诺循环（Carnotcyc