第二章化学热力学终稿.pptVIP

例求下列反应的摩尔反应热?rH?m2Na2O2(s)+2H2O(l)→4NaOH(s)+O2(g) 解：?rH?m=??i?H?f(生成物)-??i?H?f(反应物) =[4?fH?m(NaOH,s)+?fH?m(O2,g)]–

[2?fH?m(Na2O2,s)+2?fH?m(H2O,l)] =[4?(-426.73)+0]–[2?(-513.2)+2?(-285.83)]=-108.9(kJ?mol-1)第29页，共49页，星期日，2025年，2月5日作业：第三章习题：3.2;3.3;3.6;3.7 自发过程自发过程不是不可能过程控制反应条件，非自发过程可以转变成自发过程第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日2.任何一个反应的反应热(焓变)等于生成物的生成焓之和减去反应物的生成焓之和：?rH?m=??i?fH?m(生成物)-??i?fH?m(反应物)3.Hess定律：一个化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。1.标准摩尔生成焓：焓变?rH就是反应的热效应第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日自发过程:不需要外界(即环境)对其做功就可自动进行的过程,或者说是能对外作功的过程.1.铁生锈2.两种气体混合后自动扩散至混合均匀3.氢气燃烧4.0℃以下水自动结成冰5.物体从高处往下掉本节研究自发过程的影响因素.第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日 任何理想晶体在绝对零度时熵值都等于零，而随温度升高熵值增大。??1、熵(S):体系混乱度的量度(状态函数),具有容量性质。混乱度与体系可能存在的微观状态数有关，体系越混乱，熵值S就越大。标准熵:1摩尔物质在标准状态时计算出的绝对熵值,是绝对值

(不是?fSm?),可计算Sm?,单位为J?mol-1?K-1化学反应的标准摩尔熵变可用下式求得: ?rSm?=??iSm?(生成物)-??iSm?(反应物)第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日表2-3一些物质在298K时的标准熵物质Sm?/J?mol-1?K-1物质Sm?/J?mol-1?K-1物质Sm?/J?mol-1?K-1H2(g)F2(g)Cl2(g)Br2(l)I2(s)O2(g)S(斜方)N2(g)C(石墨)Li(s)Na(s)Ca(s)Al(s)Ag(s)AgCl(s)Fe(s)Zn(s)130.57202.67222.96152.23116.14205.0331.80191.505.74029.1251.3041.428.3342.5596.2327.2841.63Hg(l)La(s)H2O(g)H2O(l)HF(g)HCl(g)HBr(g)HI(g)H2S(g)NH3(g)CH4(g)C2H6(g)C2H4(g)C2H2SO2(g)CO(g)CO2(g)76.0257.0188.71569.91173.67186.80198.59206.48205.7192.34196.15229.49219.5200.8248.11197.56213.64CuSO4?5H2O(s)CuSO4(s)NO(g)NO2(g)NaCl(s)CaO(s)Ca(OH)2(s)CaCO3(s)Al2O3(s)Fe2O3(s)HgO(s)ZnO(s)SiH4(g)Na+(aq)Cl-(aq)Ag+(aq)305.43113.38210.65239.9572.3839.7583.492.951.0090.070.2943.64204.558.4156.7372.68第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日2、对过程熵变情况的粗略估计（1）熔化和蒸发过程熵值增大,Sm?(s)Sm?(l)Sm?(g)(微粒的运动自由程度是气态液态固态).（2）溶解过程熵值增大.（3）同一物质,温度越高,其熵值也越大。因温度高其动能

增大,其分子热运动的速率增大和活动范围增大。（4）压力