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新型SERS基底的构筑及其在食品中苏丹红与乌洛托品精准检测的应用探索

一、引言

1.1研究背景

食品安全是关系到国计民生的重要问题，直接影响着人们的身体健康和生活质量。随着经济的发展和人们生活水平的提高，消费者对食品安全的关注度越来越高。然而，近年来，食品安全事件频发，如三聚氰胺奶粉事件、地沟油事件等，这些事件不仅给消费者的健康带来了严重威胁，也对社会稳定和经济发展造成了负面影响。

苏丹红和乌洛托品是两种常见的非法食品添加物，它们在食品中的非法添加严重威胁着食品安全。苏丹红是一种人工合成的偶氮类、油溶性的化工染色剂，主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋、地板等的增光。由于其染色鲜艳、价格低廉，一些不法商家为了追求利益，将其非法添加到食品中，如辣椒粉、辣椒油、豆制品等，以增加食品的色泽和诱人度。乌洛托品是一种有机化合物，常用于医药、农药、橡胶等行业。在食品中，乌洛托品被非法用作防腐剂和漂白剂，如在腐竹、粉丝、面粉等食品中添加，以延长食品的保质期和改善食品的外观。

苏丹红和乌洛托品对人体健康具有潜在危害。苏丹红具有致癌性，长期摄入可能导致肝脏、肾脏等器官的病变，甚至引发癌症。乌洛托品在人体内分解产生甲醛，甲醛是一种有毒有害物质，可对人体的神经系统、免疫系统、呼吸系统等造成损害，长期摄入还可能导致癌症。因此，加强对苏丹红和乌洛托品的检测，对于保障食品安全和人民健康具有重要意义。

1.2苏丹红概述

1.2.1简介与分类

苏丹红（Sudanred），又名苏丹，是一种亲脂性偶氮化合物，属于人工合成的染料。其化学结构中含有萘的化合物，具有偶氮结构。这种特殊的化学结构决定了它具有一定的致癌性，对人体的肝脏和肾脏具有明显的毒性作用，国际癌症研究机构（IARC）将苏丹红归为三类致癌物。

苏丹红主要包括苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四种类型。苏丹红Ⅰ的化学名称为1-苯基偶氮-2-萘酚，分子结构式为C6H5=NC10H6OH，分子量248.28。它呈现暗红色粉末状，熔点为131-134℃，不溶于水和碱溶液，溶于乙醚、苯、二硫化碳中呈现橙黄色，在浓硫酸中呈深红色。苏丹红Ⅱ为橙红色粉末，熔点为156-158℃，化学名称为1-[(2,4-二甲基苯)偶氮]-2-萘酚，可溶于乙醇，不溶于水。苏丹红Ⅲ是有绿色光泽的红棕色粉末，熔点约为195℃，化学名称为1-[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮-2-萘酚，易溶于三氯甲烷，可溶于乙醇、乙醚、丙酮、石油醚等有机溶剂，不溶于水或碱水。苏丹红Ⅳ呈深棕色粉末，熔点为181-188℃，化学名称为1-2-甲基-4-[(2-甲基苯)偶氮]苯基偶氮-2-萘酚，可溶于三氯甲烷、酚，微溶于丙酮、乙醇、苯，几乎不溶于水。其中，苏丹红Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ都是苏丹红Ⅰ的衍生物，Ⅰ型和Ⅱ型属于单偶氮化合物，Ⅲ型和Ⅳ型属于重偶氮化合物。除了这四种常见的苏丹红类型，苏丹类染料还有苏丹黑B、苏丹棕和苏丹红B、苏丹红7B、苏丹红G等。不同类型的苏丹红在物理化学性质上存在一定差异，这些差异也在一定程度上影响了它们在不同领域的应用以及在食品中非法添加时的检测难度。

1.2.2在食品中的添加情况

苏丹红并非食品添加剂，然而因其染色效果好、成本低，一些不法商家为了提升食品色泽，吸引消费者购买，非法将其添加到各类食品中。在2005年的苏丹红事件中，英国食品标准局在“第一食品公司”制造的伍斯特郡辣酱油使用的辣椒粉中查出了可致癌的“苏丹红一号”，而这种酱油又被众多下游厂商用于制造多达419种食品，该消息引发全球关注。同年，中国质检总局通知全国彻查，亨氏美味源（广州）食品有限公司生产的“美源味”牌辣椒酱以及肯德基快餐的调料均被检测出含有“苏丹红一号”成分。2025年2月4日，我国台湾地区食品安全部门发布公告，在一批来自中国内地西安的油溶性辣椒红中检出非法定着色剂——苏丹红。2024年初，民众向台湾地区食品安全部门检举，台湾济生公司斗六厂制售的家用四合一调味料组合中含有苏丹红，经调查，在上游贸易商保欣企业有限公司自中国大陆河南省三禾药业有限公司进口的红辣椒原料中，检出苏丹色素三号。这些事件表明，苏丹红在辣椒粉、辣椒酱、调味料等食品中的非法添加现象时有发生，严重威胁食品安全。

1.2.3危害

苏丹红进入人体后，其代谢过程较为复杂。苏丹红在人体内经过一系列的生物转化，其中的偶氮结构可能被还原酶还原，生成具有致癌性的芳香胺类物质。这些芳香胺类物质可与人体细胞内的DNA结合，导致DNA损伤和基因突变，从而增加患癌风险。研究表明，长期摄入含有苏丹红的食品，可能