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席夫碱类共价有机框架材料在水体污染物去除中的性能、机理及应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

水是人类生存和发展不可或缺的重要资源，然而，随着工业化、城市化进程的加速，水体污染问题日益严峻，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。工业废水、农业污水以及生活污水的大量排放，使得水体中存在着种类繁多的污染物，如重金属离子、有机污染物、农药残留、抗生素等。这些污染物不仅会破坏水体的生态平衡，导致水生生物的死亡和生物多样性的减少，还可能通过食物链的富集作用进入人体，引发各种疾病，如癌症、神经系统疾病、内分泌紊乱等，严重危害人类的健康。

以滁河水体污染事件为例，2024年5月，安徽滁州市全椒县一公司原料仓库发生火灾，造成甘油、糖蜜和危化品粗甲醇等混合物经地表径流进入附近的沟渠和管网，后因降雨及放水等一系列操作，致使滁河部分河段水体浑浊、黑臭、溶解氧下降、鱼虾大量死亡。此次事件不仅对当地的渔业和农业造成了巨大的经济损失，还严重影响了周边居民的生活用水安全和生态环境。此外，日本大阪府摄津市一处地下水检测出有机氟化合物含量超标400多倍，约三成受检者血液中全氟和多氟烷基物质（PFAS）含量超标，而PFAS难以降解，会在环境和人体中积累，被称为“永久性化学物”，其中全氟辛酸（PFOA）被列为致癌物，全氟辛烷磺酸（PFOS）被列为可能致癌物。这些案例都充分说明了水体污染问题的严重性和紧迫性。

为了解决水体污染问题，人们开发了多种传统的处理技术，如物理吸附、化学沉淀、生物降解等。物理吸附法中常用的活性炭吸附，虽然对某些污染物有一定的去除效果，但存在吸附容量有限、吸附选择性差、再生困难等问题；化学沉淀法需要添加大量的化学药剂，容易产生二次污染，且对一些微量污染物的去除效果不佳；生物降解法处理周期长，对水质和环境条件要求苛刻，难以适应复杂多变的污水成分。因此，开发高效、环保、经济的新型水体污染物去除技术具有重要的现实意义。

席夫碱类共价有机框架材料（Schiffbase-basedCovalentOrganicFrameworks，简称Schiff-baseCOFs）作为一种新型的多孔材料，近年来在水体污染物去除领域展现出了巨大的潜力，引起了科研人员的广泛关注。其具有高度有序的孔道结构、大的比表面积、可调控的化学组成和功能基团等独特优势，能够为污染物的吸附提供丰富的活性位点，实现对多种水体污染物的高效吸附和选择性去除。研究席夫碱类共价有机框架材料在水体污染物去除方面的性能和机理，对于解决当前水体污染问题、保护水资源具有重要的理论和实际意义，有望为开发新型高效的水处理技术提供新的思路和方法。

1.2席夫碱类共价有机框架材料概述

席夫碱类共价有机框架材料是一类通过席夫碱反应（醛基与氨基之间的缩合反应）形成的具有周期性网络结构的晶态多孔有机聚合物。其基本结构单元由有机连接体通过共价键相互连接而成，形成了二维或三维的多孔框架结构。这种独特的结构赋予了材料许多优异的性能。

从结构特点来看，席夫碱类COFs具有规整的孔道结构，孔径大小可在微孔到介孔范围内调控，能够提供丰富的吸附位点和快速的传质通道，有利于污染物分子的扩散和吸附。同时，其比表面积较大，一般可达到几百至几千平方米每克，这使得材料能够与污染物充分接触，提高吸附效率。此外，由于席夫碱键的存在，材料具有一定的化学稳定性，能够在多种环境条件下保持结构的完整性。

席夫碱类COFs的合成方法主要包括溶剂热法、机械研磨法、微波辅助合成法等。溶剂热法是最常用的合成方法，在一定温度和压力下，将含有醛基和氨基的有机单体溶解在有机溶剂中，在催化剂的作用下发生席夫碱反应，经过一段时间的反应后，即可得到目标产物。这种方法能够精确控制反应条件，合成出结晶度高、结构规整的材料，但反应时间较长，需要高温高压条件，能耗较大。机械研磨法是通过机械力的作用使有机单体在固态下发生反应，具有操作简单、反应时间短、无需溶剂等优点，但合成的材料结晶度相对较低。微波辅助合成法利用微波的快速加热和均匀加热特性，能够显著缩短反应时间，提高反应效率，同时也能改善材料的结晶性能，但设备成本较高。

将席夫碱类COFs用于水体污染物去除具有诸多优势。其丰富的孔道结构和高比表面积使其对各类污染物具有较强的吸附能力，能够高效地去除水体中的重金属离子、有机污染物、农药残留等。通过选择不同的有机单体和合成条件，可以对材料的孔道结构、化学组成和表面性质进行精确调控，从而实现对特定污染物的选择性吸附。席夫碱类COFs具有较好的化学稳定性和可重复使用性，在吸附过程中不易受到水体中其他物质的干扰，吸附饱和后可通过简单的方法进行再生，降低了处理成本，符合可持续发展的要求。

1.3研究目标与