第02章定量分析引论.pptVIP

讨论：(1)Q值法不必计算x及s，使用比较方便；(2)Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。(3)Grubbs法引入s，判断更准确。(4)不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验；例：三个测定值，40.12,40.16和40.18置信区间：40.07~40.23之间（置信度为95%）。置信区间：40.04~40.30，变大。舍去40.12：第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.3.2平均值与标准值的比较(方法准确性)检验一个分析方法是否可靠,常用已知含量的标准试样,用t检验法将测定平均值与已知值(标样值)比较:若t计算t表，则与已知值有显著差别(存在系统误差)。若t计算≤t表，正常差异（偶然误差引起的）。第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日例6：用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为：10.9,11.8,10.9,10.3,10.0判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。解：计算平均值=10.8，标准偏差S=0.7查表2-1t值表，t(0.95,n=5)=2.78t计算t表说明该方法存在系统误差，结果偏低。第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.3.3两个平均值的比较相同试样、两种分析方法所得平均值的比较（缺标准值时）——系统误差的判断对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价；对两个单位测定相同试样所得结果进行评价；对两种方法进行比较，即是否有系统误差存在；判断方法：t检验法；F检验法前提：两个平均值的精密度没有大的差别。第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日F检验法也称方差比检验:若F计算F表，（F表,查表2-4），再继续用t检验判断与是否有显著性差异；若F计算F表,被检验的分析方法存在较大的系统误差。t检验式：第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日表2-4置信度95%时F值fs大：方差大的数据的自由度；fs小：方差小的数据的自由度。（f=n-1）第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日假设检验（显著性检验）对需估计的总体参数作出某种假设，然后利用所得随机样本的数据资料，以一定的统计方法检验所作假设是否合理，从而决定对原假设是接受还是否定（推翻）。如：判断不同样本参数之间是否存在显著差异第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日(1)?建立原假设HO(零假设），一般假定不存在显著差异。(2)?选用适当统计量，计算。(3)确定置信水平，查出检验统计量的临界值。(4)比较和判断若检验统计量计算值小于临界值，则应接受原假设；若检验统计量计算值大于临界值，则应推翻原假设。(5)??结论：有无显著性差异。相对性，可能犯的错误：第一类错误——弃真（拒真）第二类错误——存伪（纳伪）小概率原理假设检验（显著性检验）的步骤第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日Ｆ检验比较两个样本的方差S2有无显著差异方差比F=（数值较大的方差为s1，较小的为s2)计算所得Ｆ小于表列临界值（附表14）——则在该置信水平上两个样本之间没有显著差异计算所得Ｆ大于表列临界值——则在该置信水平上两个样本之间有显著差异。第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日(2)t检验比较样本均值与总体均值（“标准值”）之间或两个均值之间有无显著差异设为之间：计算第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日概率和概率密度函数f(x)n????x??dx??0频率??概率??服从或近似服从正态分布第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日正态分布与正态分布曲线正态分布的概率密度函数?——测量值分布的集中趋势（位置）?——测量值分布的离散程度（形状）u第31页，共104页，星期日，