第三章 基本有机反应.pptVIP

醇的鉴别：

适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。第62页，共117页，星期日，2025年，2月5日1.羰基的亲核加成第一步(亲核)决定反应速率。加成反应的活性与试剂亲核性强弱、羰基碳原子亲电性强弱、羰基所连R基大小，即电子效应、立体效应等因素有关。四、亲核加成反应第63页，共117页，星期日，2025年，2月5日羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序：随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低；随Ar基增加，?电子离域，降低了基态的焓值，增加了活化能。试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：第64页，共117页，星期日，2025年，2月5日1）与氢氰酸加成产物：?-羟基腈；制备?-羟基酸。第65页，共117页，星期日，2025年，2月5日范围：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。增长碳链方法之一绿色化学、绿色化学挑战奖第66页，共117页，星期日，2025年，2月5日2)与格氏试剂加成手性诱导反应Cram规则：与羰基相连的手性碳上，两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型,较大的基团与R呈重叠型。反应时，试剂主要从位阻小的一边进攻羰基。第67页，共117页，星期日，2025年，2月5日(R)-3-苯基-2-丁酮第68页，共117页，星期日，2025年，2月5日指出(R)-2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的主要产物。3）与醇加成（1）半缩醛、缩醛的生成（无水酸催化）丁醛缩二乙醇或：1，1-二乙氧基丁烷[选择题]第69页，共117页，星期日，2025年，2月5日反应机制：反应可逆环状半缩醛、缩醛第70页，共117页，星期日，2025年，2月5日缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。第71页，共117页，星期日，2025年，2月5日（2）缩酮的生成平衡主要逆向。环状缩酮缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。（不断除水）第72页，共117页，星期日，2025年，2月5日前列腺素E2（3）保护羰基缩醛、缩酮对碱、氧化剂稳定。前列腺素E2缩酮载体前药第73页，共117页，星期日，2025年，2月5日[讨论]4）与1o、2o胺及氨衍生物反应与1o胺加成-脱水反应产物：亚胺(西佛碱Schiffbase)第74页，共117页，星期日，2025年，2月5日与2o胺反应产物：烯胺为什么含???的羰基化合物与2o胺反应生成烯胺而不是亚胺？教材：p701~705两位反应性第75页，共117页，星期日，2025年，2月5日用活泼卤代烷，主要发生碳烷基化反应。通过烯胺进行酰基化第76页，共117页，星期日，2025年，2月5日醛酮与氨衍生物反应：第77页，共117页，星期日，2025年，2月5日贝克曼重排特点：酸催化；离去基团与迁移基团处于反位且反应同步；迁移基团迁移前后构型保留。5）与亚硫酸氢钠、硫醇的加成与亚硫酸钠加成试剂亲核中心是硫原子。??羟基磺酸钠第78页，共117页，星期日，2025年，2月5日与硫醇加成第79页，共117页，星期日，2025年，2月5日Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应?-羟基酸酯醛或酮、?-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。第80页，共117页，星期日，2025年，2月5日2-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯讨论第81页，共117页，星期日，2025年，2月5日五、消去反应卤代烃的消去反应醇的脱水反应第82页，共117页，星期日，2025年，2月5日1烯烃的环氧化反应C6H5COOCC6H5+CH3ONaC6H5COOHCH3COHCH3COOH=======OO30%H2O2，H+OOCHCl3,-5o-0oCC6H5COCH3+C6H5COONaOOOH+过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。实验室常用过氧化物来制备过酸。制备（1）过酸的定义和制备定义：具有-CO3H基团的化合物称为过酸。第30页，共117页，星期日，2025年，2月5日慢，亲电加成快反应机理+CH3CO3H+CH3CO2H（2）环