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电位滴定法:确定终点方法:1.E~V曲线法2.一阶微商法(△E/△V~V曲线)3.二阶微商法(△2E/△V2~V曲线)习题:72~81第60页,共90页,星期日,2025年,2月5日原子吸收分光光度法测定金属离子光源:空心阴极灯(HCL)构造:阳极为钨棒,阴极内衬有待测元素的金属或合金,两个电极密封于带有石英窗的玻璃管中,管内充有惰性气体氖气或氨气。要求:1、发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致2、发射线的半宽度远小于吸收线的半宽度第61页,共90页,星期日,2025年,2月5日原子吸收(主要测定重金属)

锐线光源:空心阴极灯第62页,共90页,星期日,2025年,2月5日原子吸收分光光度计示意图吸光度和浓度的关系符合比耳定律:A=kC第63页,共90页,星期日,2025年,2月5日小结酸碱反应本质:质子传递pH值计算:三个公式滴定突跃:指示剂选择(理论值)滴定条件:双指示剂法测定碱度第28页,共90页,星期日,2025年,2月5日络合滴定络合平衡M+Y=MY稳定常数:1.EDTA(H4Y,六元酸H6Y2+)〔Y〕总=〔Y’〕=〔H6Y2+〕+〔H5Y+〕+〔H4Y〕+〔H3Y-〕+〔H2Y2-〕+〔HY3-〕+〔Y4-〕2.酸效应系数:第29页,共90页,星期日,2025年,2月5日第30页,共90页,星期日,2025年,2月5日条件稳定常数:酸效应金属离子副反应:第31页,共90页,星期日,2025年,2月5日络合滴定条件:例5-7lgCK’MY≥6即:lgK’MY≥8最小pH计算:例5-25滴定曲线:pM(-lg[M])~V(EDTA)1.滴定前2.开始~化学计量点前3.化学计量点4.计量点之后例5-26:0.01000mol/LEDTA滴定20mlCa2+滴定突跃:pCa=5.3~7.69,计量点6.49第32页,共90页,星期日,2025年,2月5日影响突跃主要因素:K’MY和CM(即要求lgCK’MY≥6)计量点pMsp计算通式:CM=CY全部反应CMY=1/2CMM+Y=MYCC1/2CM第33页,共90页,星期日,2025年,2月5日金属指示剂In:开始:M(少量)+In(A色)=MIn(B色)滴定:M+Y=MYY+MIn=MY+In(A色)(要求:KMInKMY)变色:B色~A色第34页,共90页,星期日,2025年,2月5日硬度及测定硬度:Ca、Mg、Fe、Al、Mn等金属离子含量。暂时硬度与永久硬度单位:mmol/L,mg/L(Ca、Mg、CaCO3、CaO)、德国度(=10mgCaO/L)、法国度(=10mgCaCO3/L)测定:pH10(NH3-NH4Cl),铬黑T天然水中硬度与碱度的关系:(1)“=”只有碳酸盐硬度(2)碱度<硬度:永久硬度(3)碱度>硬度:无永久硬度,而有负硬度(其他可溶性碱)习题:25~39第35页,共90页,星期日,2025年,2月5日小结酸效应、条件稳定常数滴定条件指示剂硬度测定硬度与碱度关系第36页,共90页,星期日,2025年,2月5日沉淀滴定名称莫尔法佛尔哈德法指示剂铬酸钾(K2CrO4)2Ag++CrO42-=AgCrO4(砖红色)铁铵钒NH4Fe(SO4)2SCN-+Fe3+=FeSCN2+(血红色)滴定剂AgNO3NH4SCN滴定条件pH6.5~10.5,NH4+6.5~7.2酸性注意问题1.指示剂用量;2.沉淀吸附沉淀转化:AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-应用测定Cl-和Br-直接滴定Ag+;返滴定测定X-离子第37页,共90页,星期日,2025年,2月5日指示剂K2CrO4用量:理论用量:习题:39~44第38页,共90页,星期日,2025年,2月5日氧化还原滴定氧化还原反应与电极电位电极反应;Ox+ne=Red电极电位:Nerst方程:影响因素:温度、离子强度、pH、络合、沉淀等反应第39页,共90页,星期日,2025年,2月5日例5-33:2Cu2++4I-=2CuI+I2Cu2++e=Cu+标准电极电位:0.158VI2

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