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探索苯乙烯原子转移自由基聚合中无机加速剂的奥秘：性能、机理与应用潜力

一、引言

1.1研究背景

原子转移自由基聚合（ATRP）自1995年被发现以来，在高分子合成领域中占据了重要地位。它以过渡金属配合物为催化剂，通过有机卤化物引发剂引发单体的自由基聚合，实现了对聚合物分子量和分子量分布的精确控制，成功地合成出一系列结构明确、性能优异的聚合物材料，如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形聚合物等。这些聚合物在生物医药、材料科学、电子学等众多领域展现出独特的应用价值。

ATRP的反应原理基于卤原子在活性种和休眠种之间的可逆转移，在聚合过程中，卤原子从有机卤化物转移到过渡金属络合物，形成活性自由基，引发单体聚合；同时，活性自由基又可以从过渡金属络合物上夺取卤原子，转化为休眠种，从而在活性种和休眠种之间建立起动态平衡。这种独特的反应机制使得聚合反应具有“活性”/可控的特点，克服了传统自由基聚合中聚合物结构难以控制的缺点，在合成复杂结构聚合物方面具有显著优势，如能够合成窄分布、预定结构的聚合物。

然而，ATRP也存在一些明显的缺点，限制了其更广泛的应用。一方面，ATRP体系中过渡金属络合物的用量较大，且在聚合过程中不消耗，会残留在聚合物中，导致聚合物老化，影响其性能，且后续去除过渡金属络合物的过程复杂且成本较高；另一方面，为了避免偶合终止，体系中活性自由基的浓度被控制得很低，这使得聚合