高通量反应条件计算筛选-洞察与解读.pdfVIP

高通量反应条件计算筛选

T目录

■CONTENTS

第一部分理论基础与模型构建2

第二部分计算方法与算法选择7

第三部分实验设计与参数优化13

第四部分数据处理与结果分析19

第五部分高通量筛选技术应用25

第六部分多目标优化策略30

第七部分标准化流程与质量控制36

第八部分未来发展方向与挑战41

第一部分理论基础与模型构建

高通量反应条件计算筛选中的理论基础与模型构建是该技术体系的

核心组成部分，其核心在于将多学科理论方法与计算模型相结合，以

实现对复杂化学反应条件的高效预测与优化。理论基础主要涵计算

化学、反应工程学、统计学及数据科学等领域的知识体系，而模型构

建则涉及算法设计、参数优化及验证体系的建立。以下从理论框架、

计算模型及关键技术三个方面系统阐述其内容。

#一、理论基础体系

高通量反应条件计算筛选的理论基础建立在化学反应动力学、热力学

及分子模拟等多学科交叉研究之上。首先，反应动力学理论是计算筛

选的核心支撑，其基础在于Arrhenius方程、微分方程及速率理论等。

Arrhenius方程通过活化能（Ea）与温度（T）的关系描述反应速率

（k）：k=A•exp（-Ea/（R,T））,其中A为指前因子，日为气体常数。

该方程在高通量计算中被广泛用于建立温度与反应效率的关联模型,

尤其在催化剂筛选领域，其修正形式（如Eyring方程）能够更精确

地计算过渡态能量。其次，热力学理论通过吉布斯自由能（AG）、蛤

变（AH）及炳变（△$）的计算，为反应条件优化提供能量判据。例

如，AG=AH-TAS,当△G0时反应可自发进行，这一判据在

计算筛选中被用于筛选具有热力学可行性的反应路径。此外，分子模

拟理论包括分子动力学（D）和量子力学（Q）计算，其中Q方法

通过薛定鳄方程求解分子能量与几何结构，其基础在于密度泛函理论

（DFT）和半经验方法（如ALP3）ODFT的基组选择直接影响计算

精度,常见的基组如6-31G（d）、B3LYP/6-311G（2d,p）等，其计算误差

范围通常在±5%以内，适用于中等规模分子体系的模拟。D方法则通

过牛顿力学方程模拟分子运动轨迹，其时间步长一般设定为1fs（飞

秒），温度控制采用Nose-Hoover热浴算法，以确保系统达到热平衡

状态。这些理论在计算筛选中被整合为统一的框架，用于建立反应条

件与性能指标之间的定量关系。

#二、计算模型构建

高通量反应条件计算筛选的计算模型构建以多目标优化和机器学习

（L）技术为依托，但需明确其技术边界。首先，反应条件参数化模

型通过将反应变量（如温度、压力、催化剂浓度、反应物配比等）映

射到目标函数（如产率、选择性、能耗等），构建参数-性能的数学表

达。例如，在气相催化反应中，采用多项式回归模型：Y二

Na_i•x_「m+Nb_ij•x_i•x_j+e,其中Y为目标性能，x_i

为输入参数，m为多项式次数，e为误差项。该模型在2015年Liu

等人研究中被用于甲醇氧化反应的条件优化，其R2值达到0.92,预

测误差低于3%。其次，反应路径建模基于过渡态理论（TST）和微动

力学模型，其中TST通过计算能垒（AG*）与反应速率的关系，建

立反应条件的筛选标准。微动力学模型则采用速率方程：r二

kforward•C_An-k_reverse•C_Pm,其中k_forward和

k_reverse为正逆反应速率常数，C_A和C_P为反应物与产物浓度，

n和m为反应级数。该模型在2018年Zhang等人的研究中被用于计

算CO?加氢反应的条件参数，其计算效率较传统实验方法提升50倍

以上。此外，计算模型需考虑多物理场耦合，如热力学-动力学耦合

(TDC)和扩散-反应耦合(DRC),其中TDC模型通过热力学平衡条件

与动力学速率的联合求解，建立反应条件的全局优化框架。DRC模型

则采用Fick扩散定律与反应动力学的耦合方程，其形式为：。C/3t

二D•V2C+r,其中D为扩散系数，C为浓度场，r为反应速率。

该模型在2020年Wang等人