微纳尺度下ZrB₂-SiC基超高温复合材料的制备工艺与强韧机理探究.docxVIP

微纳尺度下ZrB?-SiC基超高温复合材料的制备工艺与强韧机理探究

一、绪论

1.1研究背景与意义

随着航空航天技术的飞速发展，飞行器的飞行速度不断提升，对材料的耐高温性能提出了极为严苛的要求。在高超声速飞行条件下，飞行器的前缘、鼻锥等部位会遭受极高的温度，通常可达2000℃以上，这使得传统材料难以满足使用需求。ZrB?-SiC基超高温复合材料因具备高熔点（ZrB?熔点约为3245℃，SiC熔点约为2730℃）、高硬度、良好的高温力学性能以及抗氧化性能等优点，成为航空航天领域极具潜力的候选材料，在飞行器的热防护系统、发动机部件等方面展现出广阔的应用前景。

然而，ZrB?-SiC基超高温复合材料存在本征脆性，在实际应用中容易发生脆性断裂，极大地限制了其性能发挥和工程应用。通过微纳尺度增韧的方式，能够有效改善材料的韧性，提升其综合性能。微纳尺度下的增韧机制如裂纹偏转、桥联、拔出等，能够消耗更多的能量，阻碍裂纹的扩展，从而显著提高材料的断裂韧性和可靠性。研究微纳尺度增韧ZrB?-SiC基超高温复合材料的制备及强韧机理，对于满足航空航天等领域对高性能材料的迫切需求，推动相关技术的发展具有重要的理论和实际意义。它不仅有助于深入理解材料的强韧化机制，还能为材料的优化设计和制备工艺的改进提供科学依据，促进ZrB?-SiC基超高温复合材料在更多领域的广泛应用。

1.2ZrB?-SiC复合陶瓷粉体合成方法

1.2.1自蔓延高温合成

自蔓延高温合成（Self-PropagationHigh-TemperatureSynthesis，SHS），也被称为燃烧合成，其原理是基于放热化学反应。利用外部能量（如电火花、激光等）诱发局部化学反应，形成化学反应前沿，即燃烧波。此后，化学反应在自身放热的支持下持续进行，燃烧波蔓延至整个体系，最终合成所需材料。其反应过程可简单表示为：反应物→点燃→燃烧波传播→产物。该技术具有设备与工艺简单、节省时间、能源利用充分、产量高、产物纯度高（反应转化率接近100%）等优点。在燃烧过程中，材料经历较大温度变化，极高的加热和冷却速率使生成物中缺陷和非平衡相较为集中，某些产物比传统方法制造的产物更具活性，且复合相分布均匀、相界面清洁和结合好，还可集材料的合成与烧结于一体。

在ZrB?-SiC复合陶瓷粉体合成中，有研究以Zr、B?O?、Mg为原料，SiC作为预混惰性稀释剂，利用自蔓延高温合成法制备ZrB?-SiC复合粉体。在该实验中，通过外部能量点燃反应体系，引发Zr与B?O?之间的剧烈放热反应，产生的高温促使反应持续进行并蔓延。生成的ZrB?与预先混入的SiC形成复合粉体。实验结果表明，与在自蔓延生成ZrB?后再掺入SiC的粉体相比，在自蔓延体系中直接掺入SiC粉体能够改善SiC的烧结活性及分散均匀程度。这是因为在自蔓延反应的高温、快速过程中，SiC能够更好地与生成的ZrB?相互作用，使得SiC在ZrB?基体中的分布更加均匀，从而使相同烧结工艺下制备的ZrB?-SiC复相陶瓷具有较高的致密度和更好的抗热冲击性能。通过自蔓延高温合成法制备的ZrB?-SiC复合陶瓷粉体，其颗粒尺寸分布较为均匀，且由于反应过程中的快速加热和冷却，粉体具有较高的烧结活性，有利于后续的致密化处理。

1.2.2热还原反应合成

热还原反应合成是利用还原剂在高温下将金属氧化物或其他化合物还原，从而制备目标材料的方法。在ZrB?-SiC复合陶瓷粉体的制备中，常以ZrO?、硼酸、硅溶胶和炭黑等为原料，发生碳热还原反应。其主要反应原理为：在高温条件下，炭黑作为还原剂，将ZrO?还原为Zr，同时与硼酸、硅溶胶等反应生成B和Si，进而形成ZrB?和SiC。以ZrO?、B?O?、Si和C为原料进行碳热还原反应制备ZrB?-SiC复合粉体，反应过程中，随着温度升高，首先发生C与B?O?、Si的反应，生成B和SiC，随后ZrO?被C还原为Zr，Zr再与B反应生成ZrB?。该制备工艺过程较为复杂，影响因素众多。原料的配比是关键因素之一，若硼酸过量（ZrO?与B?O?物质的量比为1：1.5），在1650℃下保温1h时，碳热还原反应才能完全进行，从而得到高纯的ZrB?/SiC复合陶瓷粉体。不同温度对复合粉体的微观形貌和粒径也有显著影响，随着温度升高，晶须和棒状颗粒减少，球形颗粒增多。反应时间、升温速率等因素也会对产物的性能产生影响。较长的反应时间可能导致晶粒长大，而合适的升温速率有助于控制反应进程，获得性能优良的复合陶瓷粉体。

1.2.3溶胶-凝胶法合成

溶胶-凝胶法的