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第八章、膜法水处理技术
第一节、膜和膜分离的分类
一、膜的定义和分类
尽管在生产和生活的诸多领域应用的商品膜种类繁多,以及具体的分离机理和使用方法千差万别,但它们具有共同的特性——选择透过性,所以膜的一般定义是:膜是分离两相和作为选择性传递物质的屏障(示意见图8-1)。这是一个非常宏观的定义,没有涉及到膜的具体结构和功能。
图8-1选择性透过膜的定义(推动力△p、△c或△ψ)
膜可以是固态的,也可以是液态的,膜的结构可能是均质的,也可能是非均质的;膜可以是中性的,也可以是带电的;膜传递过程可以是主动传递过程,也可以是被动传递过程。主动传递过程的推动力可以是压力差(△p)、浓度差(△c)或电位差(△ψ)。下面将膜按不同标准进行分类。
1、按膜结构分类
膜的形态结构决定了分离机理,从而也决定了其应用。按膜结构分类,其划分如图8-2所示。
图8-2按膜结构的分类图示
(1)对称膜的厚度一般在10~200之间,传质阻力由膜的总厚度决定,降低膜的厚度可提高渗透速率。
(2)不对称膜的出现和发展使膜过程进入大规模工业应用。不对称膜由厚度0.1~0.5的致密皮层和50~150厚的多孔支撑层构成,由于起分离作用的皮层致密且厚度很小,所以它同时具有高的选择性和高的渗透速率的优点。不对称复合膜中的皮层和支撑层是由不同的聚合物材料制成的,因此可以针对不同的要求分别进行优化,使膜整体性能达到最优。
2、按化学组成分类
不同的膜材料具有不同的化学稳定性、热稳定性、机械性能和亲和性能。对于不同的分离体系,利用不同材料制备的分离膜可以取得较好的效果。目前,已有数十种材料用于制备分离膜,具体见表8-l。
表8-1膜材料的分类
(1)纤维素类是应用最早,也是应用最多的膜材料,它主要用于反渗透膜、纳滤膜、超滤膜、微滤膜、透析膜中,在气体分离膜和渗透蒸发膜中也有应用。由于在较高温度、酸性和碱性条件下纤维素类膜易水解,此外易被许多微生物分解,所以纤维素类膜的耐久性较差。
(2)芳香聚酰胺和杂环类材料主要是通过就地聚合制备复合反渗透膜,其膜的性能优于纤维素类膜。
(3)聚酰亚胺是近年开发应用的耐高温、抗化学试剂的优良膜材料,目前已用于反渗透膜、超滤膜、气体分离膜的制备。
(4)聚砜类是反渗透膜、超滤膜、微滤膜和气体分离膜的重要材料。聚丙烯是微滤膜的常用材料。硅橡胶类、聚烯烃、聚乙烯醉、尼龙、聚碳酸酯、聚丙烯和含氮聚合物多用作气体分离膜和渗透气化膜的材料。
(5)玻璃已被用于制备中空纤维形式的反渗透膜和超滤膜。陶瓷与金属多用于制备超滤膜和微滤膜。
3、按分离机理分类
根据分离机理,膜大致可分为多孔膜、无孔膜和载体膜。如表8-2所示。
表8-2各种主要水处理膜过程的分离机理
分离体系中L为液相,G为气相。
(1)多孔膜在处理溶液时根据颗粒大小进行分离,主要用于超滤和微滤。
(2)无孔膜利用分离体系中各组分溶解度或扩散系数的差异进行分离,主要用于气体分离、透析、蒸气渗透等过程。
(3)载体膜是通过载体分子对某一组分高度专一的亲和性来实现不同组分间的分离的,通过膜的组分可以是气体、液体、离子或非离子。
4、按几何形状分类
无论在实验室或工业规模的生产中,膜都被制成一定形式的组件作为膜分离装置的分离单元。在工业上应用并实现商品化的膜组件主要有平板型、圆管型、螺旋卷型和中空纤维型,相应的膜的几何形状分为平板式、管式、毛细管式和中空纤维式。后三种皆为管状膜,它们的差别主要是直径不同:直径>10mm的为管式膜;直径在0.5~10mm之间的是毛细管式膜;直径<0.5mm的为中空纤维膜。管状膜直径越小,则单位体积里的膜面积越大。
二、膜分离的定义和分类
1、膜分离的定义
所有分离过程都是利用在某种环境中混合物中各组分性质的差异进行分离。膜分离过程是以选择性透过膜为分离介质,在两侧加以某种推动力时,原料一侧的组分选择性地透过膜,从而达到分离或提纯的目的。
2、膜分离的方法
不同的膜分离过程中所用的膜具有一定结构、材质和选择特性;被膜隔开的两相可以是液态,也可以是气态,推动力可以是压力梯度、浓度梯度、电位梯度或温度梯度,所以不同的膜分离过程的分离体系和适用范围也不同。
膜分离的方法有反渗透、纳滤、超滤、微滤、透析、电渗析、载体促进传递、渗透汽化、膜精馏、膜萃取和气体分离等膜分离过程(见表8-2)。本章主要简述反渗透、纳滤、超滤、微滤和电渗析。
第二节、反渗透(RO)和纳滤(NF)
一、概述
人类发现渗透现象已有200多年的历史,直到20世纪20年代VaintHoff和J.W.Gills才分别从热力学上建立了稀溶液理论及渗透压与其他热力学性能之间的关系,1953年C.E.Reld建议美国内务部将反渗透研究列入国家计划,60年代Loeb和Sourirajan制得
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