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第七章、离子交换
第一节、水的软化
一、概述
1、水的硬度
水中所含钙、镁离子的总量称为水的总硬度,按照阳离子类别又可进一步区分为钙硬度和镁硬度。按照水中阴离子组成又可把硬度分为碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度。碳酸盐硬度即钙和镁的重碳酸盐和碳酸盐。碳酸盐硬度在水煮沸后很容易成为沉淀物析出,故又称暂时硬度。碳酸盐以外的硬度盐类,如钙和镁的硫酸盐、氢化物等非碳酸盐硬度,用一般煮沸方法不能从水中析出,故又称永久硬度。
硬度单位目前普遍采用mg当量/L。国外也有用10mL/LCaO作为1度(德国度),也有采用以CaCO3mg/L表示的。它们之间的换算关系为:
1mg当量/L=2.8德国度=50mg/LCaCO3
2、水的硬度高所造成的危害
在日用水或纺织洗染用水中,硬度会浪费肥皂,降低产品质量。对于锅炉用水,由于在蒸发浓缩过程中,水中钙、镁离子不断与某些阴离子结合生成水垢(或称水锈),附着在锅炉受热面上,从而降低锅炉效率,浪费燃料。
《生活饮用水水质标准》对总硬度的规定标准为小于450mg/L(以CaCO3计)。当水的硬度超过标准时,应进行软化处理。
3、软化的基本方法
软化处理的目的是降低水的硬度,也就是减少水中钙、镁离子含量。在不同软化水系统中,有时还可降低水中重碳酸盐含量,即降低水的碱度,或减少水中阴、阳离子含量,即降低水的含盐量。
软化的主要方法有:
(1)加热法
碳酸盐硬度为暂时硬度,可通过加热去除。
(2)药剂软化法
基于溶度积原理(即难溶化合物浓度大于其溶度积时就产生沉淀),加入某些药剂,把水中钙、镁离子转变成难溶化合物,使之沉淀析出,称为药剂软化法或沉淀软化法。
在水的药剂软化中,石灰是最常用的投加剂。
生石灰投人水中消化后即成消石灰乳浆液Ca(OH)2,当投入处理水中,即可与游离CO2和碳酸盐硬度产生下列各反应:
由于CaCO3及Mg(OH)2在水中的溶解度很小,因此可从水中以沉淀物析出。
由以上反应式可见,当投加石灰时,去除Ca2+和Mg2+要消耗等当量的HCO3-。因此,石灰软化只能除去碳酸盐硬度,亦即只能去除同HCO3-等当量的硬度。如果水中的总硬度超过总碱度,存在非碳酸盐硬度时,则需另外再投加苏打(即碳酸钠NaCO3)。此时,石灰用以降低水的碳酸盐硬度,苏打用以降低水的非碳酸硬度。
药剂软化的处理工艺形式与常规处理基本相同,也需经过混合、反应、沉淀、过滤等过程。
(3)离子交换法
基于离子交换原理,利用某些离子交换剂本身所具有的阳离子(Na+或H+)与水中钙、镁离子进行交换反应,称为离子交换软化法。
二、离子交换树脂的类型和结构特点
1、离子交换树脂的分类
离子交换树脂是由网状结构骨架(即母体)与附属在骨架上的许多活性基因所构成的不溶性高分子化合物。按其活性基团性质,可分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性四种。前两种带有酸性活性基团称为阳离子交换树脂,后两种带有碱性活性基团称为阴离子交换树脂。
在水的软化过程中,离子交换反应就是阳离子交换树脂上的可交换离子(Na+或H+)与水中钙、镁离子之间的交换过程,即:
离子交换反应为可逆反应,遵守质量作用定律。离子交换技术就是基于等当量交换与可逆反应来进行交换与再生的。树脂失效后要进行再生,把树脂上吸附的钙、镁离子置换出来,代之以新的可交换离子。
水的软化所采用的离子交换树脂常用阳离子交换树脂或磺化煤(兼有强酸性和弱酸性两种活性基团)。
2、离子交换树脂的结构和命名
离子交换树脂外观为半透明或不透明球状颗粒,颜色有黄色、褐色、白色等。树脂的粒径一般为0.3~1.2mm。
离子交换树脂是由空间网状结构骨架(即母体)与附属在骨架上的许多活性基团所构成的不溶性高分子化合物。
树脂
树脂
母体
聚苯乙烯(链条)
二乙烯苯(交联剂)
固定部分:惰性离子(例如强酸阳树脂SO3-)
活动部分:可交换离子(例如强酸阳树脂H+)
活性基团
聚苯乙烯为线团状,聚苯乙烯内有交联剂、孔隙水组成白色小球,在白色小球上挂着活性基团(-SO3H),SO3-总挂在网状结构上,H+可游离出来。故写成R-SO3H,R代表母体,也可简写为R-H+,此时R-表示母体及牢固结合在母体上的固定离子。
离子交换树脂的全名称由分类名称、骨架名称、产品顺序号、交联度等组成。分类名称和骨架名称见P398的表21-3和表21-4。树脂型号由三个阿拉伯数字组成,第一个数字为分类代号,第二个数字为骨架代号,第三个数字为顺序号,后面的“×”表示交联代号,其后的阿拉伯数字为交联度。例如001×7,表示凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,交联度7%;D311表示大孔型丙烯酸系弱碱阴离子交换树脂(D表示大孔型,指孔隙20~100nm。交联剂越多,孔隙越小)。
三、离子交换的基本原理
1、离子交换树脂的物理性能
(1)
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