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AB3型La-Mg-Ni基贮氢电极合金：相结构剖析与电化学性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对清洁能源需求的不断增长，能源存储技术成为了科学研究和工业发展的关键领域。贮氢电极合金作为镍氢电池的核心负极材料，在能源存储与转换过程中扮演着举足轻重的角色。镍氢电池凭借其高能量密度、环保无污染、可循环充放电等诸多优势，被广泛应用于便携式电子设备、电动汽车以及储能系统等多个领域，其性能的优劣直接取决于贮氢电极合金的特性。

AB3型La-Mg-Ni基贮氢电极合金，作为一类极具潜力的新型贮氢材料，近年来受到了广泛的关注。这类合金结合了La、Mg、Ni等元素的特性，展现出诸多优异的性能。一方面，其具有较高的理论贮氢容量，有望突破传统贮氢合金的容量限制，为提高镍氢电池的能量密度提供可能。另一方面，相对适中的吸放氢平台压力，使得合金在实际应用中能够更高效地进行氢的存储与释放，降低了对外部设备的压力要求。此外，该合金还具备较快的活化速度，能够在短时间内达到稳定的吸放氢状态，提高了电池的充放电效率。然而，目前AB3型La-Mg-Ni基贮氢电极合金在实际应用中仍面临一些挑战。例如，其氢化物电极的循环稳定性较差，在多次充放电循环后，电池容量容易出现明显衰减，这严重限制了其在长寿命储能设备中的应用。此外，合金的高倍率放电性能也有待进一步提高，以满足电动汽车等对大电流放电需求较高的应用场景。

深入研究AB3型La-Mg-Ni基贮氢电极合金的相结构与电化学性能具有至关重要的意义。从理论层面来看，相结构决定了合金的原子排列方式和晶体结构，进而影响合金的电子结构和物理化学性质。通过研究相结构与电化学性能之间的内在联系，可以深入理解合金在充放电过程中的反应机理，为合金的优化设计提供坚实的理论基础。从实际应用角度出发，提高合金的循环稳定性和高倍率放电性能，能够显著提升镍氢电池的整体性能，降低电池成本，推动镍氢电池在更多领域的广泛应用。这不仅有助于缓解当前能源短缺和环境污染问题，还能为新能源产业的发展注入新的活力，促进经济的可持续发展。

1.2国内外研究现状

国内外众多学者对AB3型La-Mg-Ni基贮氢电极合金的相结构和电化学性能开展了大量研究。在相结构方面，研究表明该合金通常由具有PuNi3型结构的(La,Mg)Ni3主相及少量如LaNi5、MgNi2等杂相组成。浙江大学的廖彬等人通过XRDRietveld分析发现，La?Mg???Ni?（x=1.0-2.3）合金主相的晶胞参数随x的增加而线性增大。对于(LaCa?)?.???Mg????Ni?(x=0-0.1)合金，铸态下主要由AB3相和AB5相组成，其中包括Ca?.??La?.??Mg?.??Ni?相、CaNi?相、LaNi?相、CaNi?相等，并含有少量的Ni相。

在电化学性能研究上，诸多因素对其产生影响。Ni含量及化学计量比对合金性能影响显著。如La?MgNi?（x=8.7-9.9）三元合金，随着x值的增大，合金主相的晶胞体积及吸氢体积膨胀率均有所降低，合金的放氢平台压力逐渐升高。合金的最大放电容量先增大后减小，在x=9.0时达到最大值411.5mAh/g。合金电极的高倍率放电性能得到明显改善，其HRD800从38.8%（x=8.7）提高到84.4%（x=9.9）。经100次充放电循环后，合金的容量保持率为54.1-63.4%，循环稳定性随x值增大而有所改善。

合金元素的替代也会改变合金性能。广西大学的刘宴研究发现，对于La?.?Mg?.???Ti?Ni?.?Co?.?（x=0.03,0.06,0.09,0.12）系列合金，适量的Ti加入使合金吸氢量变大，滞后效应减小，有效改善了合金的循环稳定性能，延长了循环寿命，增大了电化学容量。对于La?.?Ca?Mg?.???Ni?Co?.?（x=0.02-0.10）系列合金，适量的Ca加入提高了合金的电化学容量，延长了循环寿命，但吸氢量减小，滞后效应变大，可逆性变差。

尽管已取得一定成果，但仍存在不足。目前对合金相结构与电化学性能之间的内在联系及作用机制尚未完全明晰，在提高合金循环稳定性和高倍率放电性能的同时，往往难以兼顾其他性能，限制了合金的综合性能提升。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究AB3型La-Mg-Ni基贮氢电极合金的相结构与电化学性能，揭示其内在联系和影响机制，为合金的优化设计和性能提升提供理论依据和技术支持。

具体研究内容包括：运用XRD、SEM、TEM等分析