阴极发生还原反应的电极.PPTVIP

腐蚀微电池的证明实验钢板表面附有水滴时，在水滴边缘的铁所接触的水中氧气的溶解浓度较大，主要发生吸收氧气的还原反应，该处的铁(或氧气)是原电池的正极。在水滴中心的铁所接触的水中氧气的溶解浓度较小，主要发生氧化反应，该处的铁作为原电池的负极而被腐蚀。[点评]金属表面常因氧气分布不均匀而引起腐蚀。在上述实验中，由于盐水滴中氧气的溶解浓度不同，使得盐水滴边缘的铁逐渐形成一个大的正极，氧气在此发生还原反应生成OH-离子；盐水滴中心的铁则逐渐形成一个大的负极，铁发生氧化反应生成Fe2+离子。钢铁等金属的合金所发生的吸氧腐蚀，又称为差异充气腐蚀。铁氰化钾K3[Fe(CN)6]遇Fe2+变蓝；腐蚀微电池的证明实验观察盐水滴区域钢板表面上的腐蚀过程，在开始阶段，液滴中的含氧量是均匀的，而金属表面在制样过程中或多有些划痕（纹路），因此，阳极小点是沿纹路出现的，而周围粉红斑点是阴极区，说明这时的腐蚀是由于金属表面结构的不均匀而引起的，这种情况称为初生分布。腐蚀微电池的证明实验持续一段时间后，液滴中心的氧逐渐被消耗，需要从空气中补充氧，液滴中心部位由于液层较厚，氧的扩散路程较长，故供氧较慢。反之液点边缘液层较薄，氧扩散较快，边缘富氧，所以在液滴与金属表面表面接触处出现了含氧不均匀，这时阴极反应在边缘较容易反应，即产生较多的OH-离子，使边缘呈红色。而液滴中心阳极反应占优势，Fe2+增多，呈蓝色。腐蚀微电池的证明实验同时阳极产物Fe2+及阴极产物OH-由于扩散和电迁移的结果，在中间地带相遇而形成?Fe(OH)2，而后又被氧化呈为棕褐色的铁锈Fe(OH)3，（见下图）即为腐蚀的二次产物，这一阶段的腐蚀主要是介质的不均匀性引起。腐蚀结果是液滴中心部位钢表面有腐蚀坑出现。腐蚀微电池的证明实验腐蚀微电池的证明实验腐蚀电池综上所述，腐蚀原电池的原理与一般原电池的原理一样，它只不过是外电路短路的电池。腐蚀原电池工作时也产生电流，只是其电能不能被利用，而是以热的形式散失掉了，其工作的直接结果只是加速了金属的腐蚀。4电化学腐蚀的基本过程以碳钢和黄铜在水中形成的腐蚀电池为例来分析腐蚀历程。分别测量碳钢和黄铜两个电极的电极电位，发现碳钢的电极电位比黄铜负，在两个电极上发生着如下反应：碳钢：Fe→Fe2++2e黄铜：O2+2H2O+4e→4OH-显然，碳钢电极上进行的是氧化反应，黄铜上进行的是还原反应，电子从碳钢流向黄铜，而在水溶液中，电荷的传递是依靠水中的阴阳离子的迁移完成的，形成了一个电流回路，电池工作的结果是碳钢不断地受到腐蚀。4电化学腐蚀的基本过程在电化学腐蚀中，凡是进行氧化反应的电极称为阳极，凡是进行还原反应的电极则称为阴极。因此，作为一个腐蚀电池，它必须包括阴、阳极、电解质溶液和电路四个部分。腐蚀原电池的工作历程主要由下列三个基本过程组成，即：阳极过程、阴极过程和电流的流动。电化学腐蚀的基本过程阳极过程：--金属溶解并以离子形式进入溶液，同时把等当量的电子留在金属中，即：[Mn+·ne-]→[Mn+]+[ne-]阴极过程：--从阳极移迁过来的电子被电解质溶液中能够吸收电子的物质D所接受：[D]+[ne-]→[D·ne-]电流的流动--在金属中是依靠电子从阳极流向阴极，而在溶液中是依靠阴、阳离子的迁移。电化学腐蚀的基本过程（1）金属的腐蚀破坏将集中地出现在阳极区（2）在阴极区将不会发生可以察觉的金属损失，它只起了传递电子的作用。腐蚀电池工作示意图电化学腐蚀的基本过程在多数情况下，电化学腐蚀是以阳极和阴极过程在不同区域局部进行为特征的。这也是区分腐蚀过程的电化学历程与纯化学过程的一个重要标志某些情况下，阴极和阳极过程也可以在同一表面上随时间相互交替进行。腐蚀原电池工作时包含的这三个过程既相互独立，又彼此紧密联系，只要其中一个过程受到阻碍不能进行，则其他两个过程也将不能进行。5电化学腐蚀的次生过程在腐蚀过程中，阳极区附近金属离子的浓度增高，阴极区附近由于H+离子的放电或水中溶解氧的还原均可使溶液的pH值升高，于是在电解质溶液中就出现了金属离子浓度和pH值不同的区域。此时扩散作用便会立即产生。在阳极过程和阴极过程的产物因扩散而相遇的地方，可能导致腐蚀次生过程的发生—难溶性产物的形成。例如，由锌、铜和氯化钠溶液组成的腐蚀电池，当它工作时，就会出现锌离子向pH值足够高的地方迁移的情况，形成Zn(OH)2沉淀物。5电化学腐蚀的次生过程在一般情况下，沉淀物的形成并不直接发生在金属表面上受腐蚀的阳极区，而是在溶液中—也即从阳极区扩散过来的金属离子和从阴极区迁移来的氢氧根离子相遇