第四章材料光谱分析导论.pptVIP

例：碳原子，电子组态(1s)2(2s)2(2p)2，基态下两个外层2p电子：L=1，S=1，电子总自旋磁量子数有0和±1三个不同值。总自旋量子数S是描述在具有相同电子层n，相同总轨道量子数L的情况下，电子自旋加和组合状态对原子能级分裂的影响（外磁场存在时的能级分裂）——电子自旋微扰能级修正这种裂分产生的(2S+1)个能级就是原子光谱产生光谱多重线的原因，用M表示，称为谱线的多重性：M=2S+1。§2.原子光谱与分子光谱*第29页，共64页，星期日，2025年，2月5日例：钠原子：一个外层价电子，S=1/2；因此：M=2(S)+1=2；双重线；钙原子：两个外层价电子，基态：价电子组态为：4S2，电子自旋方向相反，S=1/2－1/2=0，M=1，故基态能级为单重线；某激发态：价电子组态为：4S13d1，S=1/2+1/2=1，M=3，电子总自旋磁量子数有0和±1三个不同取值，故该激发态能级为三重线。这些多重谱线最终分裂的数目取决于J量子数的个数。§2.原子光谱与分子光谱*第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日C：内量子数（总量子数）J内量子数J取决于总轨道量子数L和总自旋量子数S的矢量和的大小：（L-S耦合）J=(L+S)，(L+S－1)，······，|L－S|若L≥S；其数值共(2S+1)个；若L＜S；其数值共(2L+1)个；例钠原子3S1基态：L=0，S=1/2；则J仅有一个值1/2；钠原子3p1激发态，L=1：S=1/2；则J=3/2,1/2；钙原子4S2基态：L=0，S=0，则J仅有一个值0；钙原子4S13d1激发态，L=2：S=1，则J=3，2，1。§2.原子光谱与分子光谱*第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日J值又称为光谱支项，每一个J值相当于一定的精细能级，按由低到高能级排列。在强的外磁场作用下，光谱支项可再次分裂为2J＋1条能量差异更小的能级（塞曼分裂）。原子能态的光谱项符号：nMLJ钠原子的光谱项符号32S1/2；表示钠原子的价电子处于n=3，M=2(S=1/2)，L=0，J=1/2的能级状态（基态能级）。§2.原子光谱与分子光谱*第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日A.原子基态与激发态B.电子能级跃迁C.辐射跃迁与无辐射跃迁一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示某种跃迁或跃迁谱线。例钠原子的双重线Na5889.96;32S1/2—32P3/2；Na5895.93;32S1/2—32P1/2；§2.原子光谱与分子光谱*第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日电子能级跃迁的选择定则根据量子力学原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则”：（1）主量子数的变化Δn为整数，包括零；（2）总轨道量子数的变化ΔL=±1；（3）内量子数的变化ΔJ=0，±1；但是当J=0时，ΔJ=0的跃迁被禁阻；（4）总自旋量子数的变化ΔS=0，即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻。§2.原子光谱与分子光谱*第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日§2.原子光谱与分子光谱*第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.能级图元素的光谱线系常用能级图来表示。最上面的是光谱项符号；最下面的横线表示基态；上面的表示激发态；可以产生的跃迁用线连接；线系：由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线。§2.原子光谱与分子光谱*第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日3.共振线元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强，该谱线称为共振线，也称为该元素的特征谱线。§2.原子光谱与分子光谱*第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日二、分子光谱原子光谱为线状光谱，分子光谱为带状光谱（原因？）原子光谱图分子光谱图§2.原