第6章原子簇化合物.pptVIP

*原子簇分子片提供的电子数的计算每个BH单元提供2个e每个CH单元提供3个e过渡金属片MLx按v+x-12计算vM的价电子数xn个配体L提供的电子数M9个价轨道，3个成骨架、另6个可纳12e。例：Cr(CO)2v+x-12=6+4-12=-2*某些典型的原子簇分子片提供的电子数v：M的价电子数；x：n个配体L提供的电子数v+x-12*计算硼烷衍生物的骨架成键电子对数p436(CH)2(BH)3[Fe1(CO)3]骨架原子数n=6{CH}单元提供3个电子{BH}单元提供2个电子分子片{Fe(CO)3}提供2个电子（见上表）∴骨架电子对数PS=（1/2）[(3×2)+(2×3)+2]=7=n+1闭式v+x-12=8+6-12*一些闭式金属碳硼烷的结构*一些巢式金属碳硼烷的结构*四、过渡金属原子簇化合物1、过渡金属簇合物的结构（1）三核簇金属骨架为三角形（D3h）Re3X123-、Re3X112-、Re3X10-、Re3X9*Re3X123-的结构*一些三核羰基簇的结构*某些M3(CO)12的结构和性质M半径大，只能端配*B15H23稠合型通过1～2个B连接稠合共享1个B*稠合B8H18连二B4H92中心σB-B键*稠合B10H16以2中心σB-B键相连*共边稠合*共用3个B稠合*共用4个B稠合*（2）.硼烷的命名①甲、乙、丙…十一…(硼数)②前缀可略(闭、开)后缀(H数)B5H9开式-戊硼烷（9）通式BnHn+4（6）B10H14开式-癸硼烷（11）B20H16二十硼烷（16）稠合*③阴离子（硼酸根）B12H2-12闭式的通式十二氢-闭式-十二硼酸根(2-)离子④硼烷及衍生物的编号法则选最高次对成轴，由上→下*选最高次对成轴，由上→下↓4↓4↓5双帽四方反棱D4d20面体Ih*B10H14骨架硼原子的编号*闭式-1，2-C2B10H12杂原子编号最低←C←C*3、硼烷的化学键

（1）多中心定域键3中心2e*3个原子轨道B2H6分子轨道成键轨道非键轨道反键轨道↓↑*高级硼烷中的5种键型端B-H键B-H2c-2e桥B-H-B键3c-2eB-BB-B2c-2e开式B-B-B键3c-2ep421闭式B-B-B键3c-2ep421*闭式三中心开式三中心π轨道→*（2）硼烷及其衍生物的拓扑图像拓扑学：数学一分支拓扑性质：几何图形在一对一的双方连续变换下其不变的性质。例如：橡皮变形时，在橡皮上的图形不破裂或折迭，有些性质还是保持不变，如，曲线的闭合性、两线的相交性等。*仅关心化学键的形式，不关心键长键角等s：3c-2e←s氢桥t：3c-2e←t叉硼y：2c-2eB-Bx：2c-2e“端”氢数(n之外的)对BnHn+m，x=m*①n=B数=端H=s+t=H桥+B叉②m=H桥+切向H=s+xn个Bn个端H无切向Hn=4，s=4，x=2B4H10，m=s+x=6B5H9，m=s+x=6巢式网式