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第1页,共22页,星期日,2025年,2月5日第二题(8分)1.将尿素与钠分散液在60~110℃发生反应,然后加热(140~200℃)可制备NaCNO。该方法同氧化法相比,能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。2.含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀,然后滴加几滴浓NaOH溶液,振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。3.用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程,写出反应方程式。第2页,共22页,星期日,2025年,2月5日第三题(7分)有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如:S、Cr规定为ⅥA族;Se规定为ⅥB族。1.写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型;2.周期数和每周期元素个数是否发生变化;3.新旧周期表中哪些族的元素是统一的(即完全相同)4.不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动?第3页,共22页,星期日,2025年,2月5日第四题(7分)乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸(体积比为1∶3),混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160~180℃制得。1.实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备;2.实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么?3.列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处;4.有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应,结果发现按醇酸体积比为(1∶3)进行反应时,反应混合物在110℃已经沸腾,温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。(1)解释实验现象;(2)请提出进一步改进实验的方案。第4页,共22页,星期日,2025年,2月5日第五题(6分)吡啶-2-甲酸,是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2-甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。2-甲基吡啶H2SO4阳极电位反应温度选择性电流效率2-甲基吡啶,H2SO4,电压,温度,产率,电流效率一,0.5mol/L1.5mol/L1.95V40℃95.3%45.3%二,0.6mol/L1.5mol/L1.85V30℃84.1%52.5%1.写出制备吡啶-2-甲酸的电极反应方程式;2.比较途径一、二,引起选择性、电流效率不同的原因是什么?请用电极反应表示。第5页,共22页,星期日,2025年,2月5日第六题(11分)以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物,在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。该晶体具有显著的压电性能,用于超声波发生装置中。该晶体中每个Ba2+离子被12个O2-离子包围形成立方八面体;BaO12十二面体在晶体中的趋向相同,根据配位多面体生长习性法则的特例,晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。由于BaO12多面体的形状为立方八面体,因此该晶体的生长习性为立方八面体。第6页,共22页,星期日,2025年,2月5日1.BaTiO3晶体的晶胞如右图所示。该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式;Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少?2.我们在研究该晶体时,溶液中存在的生长基元为2种阴离子,其O配位数与晶体中相同。请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。3.右图所示CeO2结构,O2-离子位于各小立方体的角顶,而Ce4+离子位于小立方体的中心。判断CeO2晶体的生长习性为什么,说明判断理由。4.判断NaCl晶体的生长习性,画出NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。第7页,共22页,星期日,2025年,2月5日第七题(4分)如图所示,甲、乙之间的隔板K可以左右移动,甲中充入2molA和1molB,乙中充入2molC和1molHe,此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g),反应达到平衡后,恢复到反应发生前时的温度。是否可以根据活塞滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡?如果能,说明理由;如果不能,计算活塞还在6处时隔板K最终停留在何处(不能解出答案,列方程也可)?第8页,共22页,星期日,2025年,2月5日第八题(8分)2008年是俄国化学家马科尼可夫(V.V.Markovnikov,1838-1904)诞辰170周年。马科尼可夫因提出C=C双键的加成规则(MarkovnikovRule)而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式,并给出D和G的系统命名。第9页,共22页,星期日,2025年,2月5日第九题(11分)镅(Am)是一种用途广泛的錒系元素。241Am的放射性强度是镭的3倍,在我国各地商场里常常可见到241Am
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