核电水化学环境中690与800合金腐蚀机制的多维度剖析与比较.docxVIP

核电水化学环境中690与800合金腐蚀机制的多维度剖析与比较

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球能源需求的持续增长以及对环境保护的日益重视，核能作为一种清洁、高效的能源，在全球能源结构中占据着愈发重要的地位。自1951年美国首次利用核能发电以来，核电技术历经70多年的发展，截至2023年，全球在运核电机组数量众多，其发电量在世界发电总量中占比可观。在“双碳”目标的推动下，我国核电行业装机速度加快，2022-2023年有10台核心技术获批，展现出良好的发展态势。

在核电设备中，690和800合金凭借其优良的性能，成为关键部件的重要制造材料。690合金是一种含30%Cr的奥氏体型镍基耐蚀合金，具有高的强度、良好的冶金稳定性、优良的加工特性，特别是在各种类型的高温水中，显示出了低的腐蚀速率和优异的应力腐蚀抗力，因此广泛应用于核废料处理装置、蒸汽发生器、耐硝酸部件等，尤其是作为压水堆核电站蒸汽发生器传热管材料，从上世纪90年代投入使用以来还没有发现破损的报道。800合金则主要用于压水堆核电站蒸汽发生器U形传热管，是核电站最重要的三道安全屏障之一。

然而，核电水化学环境复杂，高温、高压以及水中的各种化学物质等因素，都会对690和800合金的性能产生影响，导致其发生腐蚀。腐蚀问题不仅会影响设备的正常运行，降低设备的使用寿命，还可能引发安全隐患，对核电站的安全稳定运行构成威胁。例如，材料腐蚀可能导致蒸汽发生器传热管泄漏，进而影响整个核电站的热交换效率，甚至引发更严重的事故。研究690和800合金在核电水化学环境中的腐蚀机制，对于保障核电安全运行、延长设备寿命、降低维护成本具有重要的现实意义。通过深入了解腐蚀机制，可以有针对性地采取防护措施，提高材料的耐腐蚀性，确保核电设备的长期稳定运行，推动核电产业的可持续发展。

1.2国内外研究现状

国内外学者针对690和800合金在核电水化学环境中的腐蚀机制展开了广泛而深入的研究。在均匀腐蚀方面，段振刚等人通过模拟压水堆一回路水环境，对690和800两种合金进行了在含Zn10μg/kg、320℃高温溶液中浸泡1000h的腐蚀实验，并对实验后的试样氧化膜进行SEM和XPS分析，结果表明690镍基合金的腐蚀增重率低于800合金，其氧化膜较800合金薄，两种试样均形成了外富Fe、Zn，内富Cr的氧化膜，且随着距离氧化膜表面距离的增加，氧化膜中化合物的主要成分由(Zn,Fe,Ni)(Fe,Cr)?O?依次向ZnCr?O?和Cr?O?过渡。

对于应力腐蚀开裂，夏大海等人研究发现690合金作为压水堆核电站蒸汽发生器传热管的关键材料，在碱性环境下还原态硫导致的钝化膜的腐蚀退化是引发应力腐蚀开裂的关键原因之一，硫代硫酸根会使690合金钝化电流密度增加，过钝化电位降低，钝化膜中的Cr含量降低而Ni含量提高，硫代硫酸根在合金表面电化学还原成为更低价态的硫进入钝化膜，使钝化膜中的硫化物增多，从而导致钝化膜防护性能变差。

尽管已有研究取得了丰硕的成果，但仍存在一些不足之处。一方面，对于复杂水化学环境中多种因素协同作用下的腐蚀机制研究还不够深入，例如不同离子浓度、温度、压力等因素相互影响时对合金腐蚀行为的综合作用。另一方面，在微观层面上，对于腐蚀过程中原子尺度的变化以及电子结构的演变等方面的研究还相对较少，这限制了对腐蚀机制本质的深入理解。此外，目前的研究大多集中在实验室模拟环境下，与实际核电运行环境存在一定差异，如何将实验室研究成果更好地应用于实际工程，也是亟待解决的问题。未来的研究可以朝着深入探究复杂环境下的腐蚀机制、加强微观层面的研究以及开展更贴近实际运行环境的实验等方向拓展。

1.3研究内容与方法

本文主要研究690和800合金在不同水化学条件下的腐蚀类型、腐蚀机制以及影响腐蚀的关键因素。具体包括：分析合金在高温高压水、含不同离子（如氯离子、硫酸根离子等）溶液中的均匀腐蚀和局部腐蚀行为；探究应力腐蚀开裂的敏感性及裂纹萌生与扩展机制；研究温度、压力、溶解氧等环境因素对合金腐蚀性能的影响。

在研究方法上，采用实验研究、微观分析和理论计算相结合的方式。通过模拟核电水化学环境，开展高温高压腐蚀实验，获取合金的腐蚀数据和腐蚀产物。运用扫描电子显微镜（SEM）、X射线光电子能谱（XPS）、透射电子显微镜（TEM）等微观分析手段，对腐蚀后的合金表面和截面进行观察和分析，深入了解腐蚀产物的组成、结构以及合金微观组织的变化。借助电化学测试技术，如动电位极化曲线、电化学阻抗谱等，研究合金在不同水化学环境中的电化学腐蚀行为。同时，利用第一性原理计算等理论方法，从原子和电子层面分析