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饱和蒸汽压的测定第1页,共21页,星期日,2025年,2月5日掌握静态法测定纯液体饱和蒸气压的实验原理;学会蒸气压的测量技术和福廷式气压计的使用;学会图解法求摩尔气化焓。实验目的第2页,共21页,星期日,2025年,2月5日液体的饱和蒸气压:在一定温度下,气液两相平衡时蒸气的压力。单位物质的量液体蒸发过程的焓变,为该液体的摩尔气化焓。处于一定温度下的纯液体,其中动能较大的分子,不断地从液体表面逸出变成蒸气,此过程为蒸发;同时,也有蒸气分子回到液体中,此过程为凝聚。当蒸发与凝聚的速率相等时,就达到了动态平衡,此时的蒸气压力就是该温度下液体的饱和蒸气压。实验原理第3页,共21页,星期日,2025年,2月5日温度越高,能逸出液面的分子数越多,因此,达到动态平衡时,液面上的饱和蒸气压就越高。当液体的饱和蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,此时的温度称为液体的沸点。液体的沸点随外压的变化而变化,若外压为标准压力(取100KPa),则液体的沸点就称为正常沸点。第4页,共21页,星期日,2025年,2月5日由热力学理论我们知道,液体饱和蒸气压随温度变化的定量关系,可由克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程给出:式中p为液体在温度T时的饱和蒸气压,R为气体常数,R=8.314J/(K·mol)第5页,共21页,星期日,2025年,2月5日在温度较小的变化范围内,可视为与温度无关,积分上式可得:由上式可知,若以对作图应得一直线,直线的斜率所以第6页,共21页,星期日,2025年,2月5日
由实验测定几个不同温度下的饱和蒸气压,用图解法求得直线的斜率m,根据上式即可求出。
测定饱和蒸气压的常用方法有动态法和静态法两种,本实验采用后者。即在一定的温度下,直接测定体系的压力,测定时要求体系内无杂质气体。为此用一个球管与一个U型管相连,构成了实验测定的装置,其外形如图1所示。第7页,共21页,星期日,2025年,2月5日图1等压计示意图球a中盛有被测液体,故a称之为样品池,U形管bc部分以被测液体作为封闭液,这一部分称为等压计。第8页,共21页,星期日,2025年,2月5日?测定时先将a与b之间的空气抽净,然后从c的上方缓慢放入空气,使等压计b、c两端的液面平齐,且不再发生变化时,则ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压,因为此饱和蒸气压与c上方的压力相等,而c上方的压力可由压力计得出。温度则由恒温槽内的温度计直接读出,这样可得到一个温度下的饱和蒸气压数据。第9页,共21页,星期日,2025年,2月5日当升高温度时,因饱和蒸气压增大,故等压计内b液面逐渐下降,c液面逐渐上升。同样从c的上方再缓慢放入空气,以保持bc两液面的平齐,当恒温槽达到设定的温度且在bc两液面平齐时,即可读出该温度下的饱和蒸气压。用同样的方法可测定其它温度下的饱和蒸气压。第10页,共21页,星期日,2025年,2月5日饱和蒸气压测定组合装置(饱和蒸气压计、缓冲瓶、冷阱及管路连接盒)一套(图)
恒温槽一套(图)
精密数字压力计(低真空压力计)一台(图)
真空泵一台(图)
吸耳球一个
四氯化碳(A.R)实验测量装置如图2所示。仪器与药品第11页,共21页,星期日,2025年,2月5日静态法测定液体饱和蒸气压的装置1.恒温槽2.等位计3.冷凝管5.冷阱第12页,共21页,星期日,2025年,2月5日1.向冷阱的杜瓦瓶内加入冰水。取下磨口活塞,用滴管向等压计内加入四氯化碳,再用吸耳球挤压进样品池内,使其中的四氯化碳约为样品池的2/3即可,盖好磨口活塞。2、接通等压计上部的冷凝水,将恒温槽的水温调节到20℃,打开低压真空压力计6的开关,由“福廷式气压计”读取当天的大气压。第13页,共21页,星期日,2025年,2月5日3、将真空泵接到活塞8上,关闭二通活塞10,打开活塞9(在整个实验过程中活塞9始终处于打开状态,无需再动)。启动真空泵,打开活塞8使体系中的空气被抽出,同时将看到低压真空压力计6的读数发生变化。当等压计内的四氯化碳沸腾3—5分钟后,关闭活塞8和真空泵,旋转二通活塞10使空气缓慢进入体系中,当等压计U型管两臂液面平齐时关闭活塞10。若等压计液柱再变化,再旋转二通
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