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常用光谱技术基础知识讲义

引言：光谱技术与我们的世界

光是我们认识世界的重要媒介，而光谱技术则是解读光信息的强大工具。从遥远星体的成分分析，到身边物质的分子结构鉴定，从工业生产的质量控制，到生物医药领域的疾病诊断，光谱技术都扮演着不可或缺的角色。本讲义旨在梳理常用光谱技术的基本原理、主要特点及其典型应用，为初学者构建一个坚实的理论基础，并为实际应用提供有益的参考。

一、光谱技术的基本原理

1.1光的本质与电磁波谱

我们通常所说的“光”，本质上是一种电磁波。电磁波具有波动性和粒子性（波粒二象性）。其波动性表现为电场和磁场在空间中周期性变化并传播，可用波长（λ）、频率（ν）和波数（?，单位cm?1，定义为波长的倒数）来描述，它们之间的关系为：c=λν，?=1/λ=ν/c，其中c为光速。

电磁波谱涵盖了从波长极短的γ射线、X射线，到紫外线、可见光、红外线，再到微波、无线电波等广阔范围。不同波长的电磁波与物质相互作用时，会产生不同的物理效应，从而形成了各种不同的光谱技术。我们关注的光谱区域，主要集中在紫外-可见、红外以及近红外等与分子能级跃迁相关的波段。

1.2物质与光的相互作用：能级跃迁

光谱的产生源于物质与光的相互作用，其微观本质是物质内部粒子（原子、分子、离子等）在不同能级间的跃迁。

*基态与激发态：物质在通常状态下，粒子处于能量最低的状态，称为基态。当物质吸收一定能量后，粒子会跃迁到能量较高的状态，称为激发态。激发态是不稳定的，粒子会通过各种方式释放能量回到基态。

*能级跃迁与光的吸收/发射：当光的能量（E=hν，h为普朗克常数）与物质粒子某两个能级之间的能量差（ΔE）恰好相等时，光就可能被粒子吸收，使粒子从低能级跃迁到高能级，这就是吸收光谱的产生原理。反之，处于激发态的粒子跃迁回低能级时，如果以光的形式释放能量，就会产生发射光谱。

*不同光谱技术的能级基础：不同波长的光对应不同数量级的能量，因此会引发不同类型的能级跃迁。例如，紫外-可见光能量较高，主要引发分子中价电子的跃迁；红外光能量较低，主要引发分子振动和转动能级的跃迁。

1.3光谱的表示方法

光谱通常以光谱图的形式呈现。光谱图的横坐标一般为光的波长（λ）、频率（ν）或波数（?），表示光的特征；纵坐标则为光的强度（I）相关的物理量，如吸光度（A）、透射率（T）、发射强度、散射强度等，表示物质对不同特征光的响应程度。通过分析光谱图中吸收峰、发射峰的位置、强度和形状，可以获取物质的组成、结构、含量等信息。

二、常用光谱技术介绍

2.1紫外-可见吸收光谱(UV-VisAbsorptionSpectroscopy)

2.1.1基本原理

紫外-可见吸收光谱主要研究分子在紫外光区（约____nm）和可见光区（约____nm）的吸收特性。其产生机制是分子中的价电子（成键电子、非键电子、反键电子）吸收特定能量的光子后，从基态跃迁到激发态。不同类型的电子跃迁（如σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*）需要不同的能量，对应不同的吸收波长。

2.1.2仪器组成

紫外-可见分光光度计通常由光源（氘灯提供紫外光，钨灯提供可见光）、单色器（将复合光分解为单色光）、样品池（石英池用于紫外区，玻璃池用于可见光区）、检测器（如光电倍增管、光电二极管阵列）和数据处理系统组成。

2.1.3主要应用

*定性分析：根据化合物的特征吸收峰（λmax）位置和吸收曲线形状，可对未知物进行初步鉴定或结构推断，尤其适用于含有共轭双键、芳香环等生色团的化合物。

*定量分析：基于朗伯-比尔定律（A=εbc），在一定浓度范围内，吸光度与物质浓度成正比。这是紫外-可见光谱最广泛的应用，可用于测定样品中特定组分的含量。

*纯度检查：利用杂质与主成分在特定波长下吸收系数的差异，检查样品的纯度。

*反应动力学研究：通过监测反应过程中某一组分吸光度的变化，研究反应速率和机理。

2.2红外吸收光谱(InfraredAbsorptionSpectroscopy,IR)

2.2.1基本原理

红外吸收光谱研究分子在红外光区（约2.5-25μm，对应波数约____cm?1）的吸收。其产生源于分子振动能级（伴随转动能级）的跃迁。分子的振动形式主要有伸缩振动（键长变化）和弯曲振动（键角变化）。并非所有振动都能产生红外吸收，只有那些引起分子偶极矩变化的振动（称为红外活性振动）才能吸收红外光。

2.2.2仪器组成与特点

现代红外光谱仪多采用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）。其核心部件包括光源（硅碳棒、能斯特灯）、迈克尔逊干涉仪（将光分解并产生干涉图）、样品池（通常为盐片，如KBr）、检测器（如碲镉汞检测器MCT）和计算机（进行傅里叶变换，将干涉图转换为光