氢化燃烧合成与机械球磨复合制备对镁基合金微观结构和电化学性能的影响研究.docxVIP

氢化燃烧合成与机械球磨复合制备对镁基合金微观结构和电化学性能的影响研究

一、引言

1.1研究背景

随着全球对清洁能源的需求日益增长，氢能作为一种高效、清洁且可持续的能源载体，受到了广泛的关注。在氢能领域，储氢技术是实现氢能大规模应用的关键环节之一。镁基合金由于其具有较高的理论储氢容量（如MgH?的储氢容量可达7.6wt%）、相对较低的成本以及丰富的资源储量，被认为是极具潜力的储氢材料之一，在移动储氢介质、固定式储能系统等领域展现出了广阔的应用前景。

然而，镁基合金在实际应用中仍面临一些挑战，其中较为突出的问题是其较高的吸/放氢温度以及较慢的吸/放氢动力学性能。通常情况下，镁基合金的吸/放氢温度高于523K，这不仅增加了实际应用中的能耗，也限制了其在一些对温度要求较为苛刻的场景中的应用。为了解决这些问题，科研人员不断探索新的制备方法和工艺。

氢化燃烧合成（HydridingCombustionSynthesis，HCS）法是专门为镁基储氢合金的制备而开发的一种方法。该方法具有诸多优势，例如在合成过程中能够有效避免镁的挥发，合成温度相对较低，从而节省能源；同时，其制备工艺简单，耗时较短，且产物具有较高的活性。这些特点使得HCS法在镁基合金制备领域具有独特的竞争力。

机械球磨（MechanicalMilling，MM）法目前被广泛应用于各种纳米和非晶态合金的制备。在球磨过程中，合金粉末经历反复的碰撞、挤压和变形，从而产生大量的晶格缺陷、位错以及新鲜表面，这些微观结构的变化能够显著改善合金的储氢性能，例如提高吸/放氢速率等。

将氢化燃烧合成与机械球磨复合制备镁基合金（HCS+MM），有望综合利用两种方法的优点，既发挥HCS法制备产物活性高、省时节能的优势，又利用MM法细化晶粒、引入晶格缺陷来改善镁基合金的吸/放氢动力学性能和降低吸/放氢温度，从而有效提高镁基合金的储氢性能，推动其在储氢领域的实际应用。因此，开展这方面的研究具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2研究目的与问题提出

本研究旨在深入揭示氢化燃烧合成与机械球磨复合制备对镁基合金微观结构和电化学性能的影响规律，通过系统的实验研究和理论分析，为镁基合金储氢材料的性能优化和实际应用提供科学依据和技术支持。具体研究问题如下：

复合制备过程中，不同的氢化燃烧合成工艺参数（如温度、压力、反应时间等）以及机械球磨工艺参数（如球磨时间、球料比、球磨转速等）如何影响镁基合金的微观结构演变，包括晶粒尺寸、相组成、晶格缺陷等方面的变化？

镁基合金微观结构的改变如何进一步作用于其电化学性能，如放电容量、循环稳定性、高倍率放电性能等？二者之间存在怎样的内在联系和作用机制？

通过复合制备方法，能否有效改善镁基合金的电化学性能，使其满足实际应用中的需求？若能，如何优化制备工艺参数以获得最佳的电化学性能表现？

1.3研究方法与技术路线

本研究主要采用实验研究法，具体步骤如下：

合金制备：首先，采用氢化燃烧合成法，按照一定的化学计量比称取镁及其他合金元素（如Ni等）的粉末，将其置于高压反应釜中，在特定的氢气压力和温度条件下进行氢化燃烧合成反应，制备出镁基合金前驱体。随后，将得到的前驱体进行机械球磨处理，在球磨机中加入一定比例的磨球，控制球磨时间、转速等参数，对前驱体进行进一步的细化和结构调整，从而获得复合制备的镁基合金样品。

微观结构表征：运用X射线衍射（XRD）技术对制备的镁基合金样品进行相分析，确定其相组成和晶格参数；利用扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）观察样品的微观形貌、颗粒尺寸分布以及晶粒内部的微观结构特征，如位错、孪晶等；通过选区电子衍射（SAED）分析晶体的取向和结构。

电化学性能测试：将制备的镁基合金样品制成电极，组装成电化学测试电池，采用电化学工作站进行测试。测试内容包括循环伏安（CV）测试，以研究电极反应的可逆性和动力学过程；恒电流充放电测试，用于测定电极的放电容量、充电效率以及循环稳定性；交流阻抗（EIS）测试，分析电极在充放电过程中的电荷转移电阻、扩散阻抗等，深入了解电极反应的机制。

技术路线如图1所示：首先进行实验准备，包括原料的选取和设备的调试；然后进行氢化燃烧合成和机械球磨复合制备镁基合金；接着对制备的合金进行微观结构表征和电化学性能测试；最后对实验数据进行分析与讨论，得出研究结论并提出展望。

[此处插入技术路线图]

二、镁基合金及相关制备方法概述

2.1镁基合金特性

镁基合金作为储氢材料，展现出多方面的显著优势。在储氢理论容量上，以常见的MgH?为例，其储氢容量高达7.6wt%，这一数据使得镁基合金在众多储氢材料中脱颖而出，为实现高能量密度的储氢提供了可能，使其在对储氢量