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Ca@海藻酸微球负载g-C?N?和碳纳米管：新型复合材料的制备及对水中亚甲基蓝的高效去除研究

一、绪论

1.1研究背景与意义

水是人类赖以生存和发展的重要资源，然而，随着工业化和城市化进程的加速，水污染问题日益严重，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。据统计，全世界每年约有4200多亿立方米的污水排入江河湖海，污染了5.5万亿立方米的淡水，这相当于全球径流总量的14%以上。在我国，水污染形势也不容乐观，部分水体污染严重，七大水系中部分河段水质较差，湖泊、水库的污染更加突出，地下水也存在不同程度的污染。水污染不仅导致水资源短缺，还引发了一系列环境和健康问题，如饮用水安全受到威胁、水生态系统破坏等。

亚甲基蓝作为一种常见的有机染料，广泛应用于纺织、印染、造纸、制药等行业。然而，亚甲基蓝具有高残留、致癌、致畸等危害，其废水若未经有效处理直接排放，会对水体造成严重污染。含亚甲基蓝的废水排放到环境中，会使水体变色，影响水体的美观和透明度，破坏水生态平衡。同时，亚甲基蓝可能会在水生生物体内富集，通过食物链传递，最终危害人类健康，可能导致心率上升、呕吐、休克、苍白病、黄疸病、海因茨小体症以及组织坏死等症状。因此，有效去除水中的亚甲基蓝对于保护水资源和生态环境具有重要意义。

目前，去除水中亚甲基蓝的方法主要有吸附法、光催化降解法、生物降解法等。吸附法是利用吸附剂的高比表面积和特殊结构，将亚甲基蓝吸附在其表面，从而达到去除的目的；光催化降解法则是利用光催化剂在光照下产生的活性物种，将亚甲基蓝分解为无害的物质；生物降解法是利用微生物的代谢作用，将亚甲基蓝转化为二氧化碳和水等无害物质。然而，这些传统方法存在各自的局限性，如吸附剂的吸附容量有限、光催化剂的光生载流子复合率高、生物降解法的处理效率低等，限制了它们在实际中的应用。

Ca@海藻酸微球负载g-C?N?和碳纳米管复合材料结合了多种材料的优势，有望克服传统方法的不足。海藻酸微球具有良好的生物相容性、可降解性和高吸附性能，能够为g-C?N?和碳纳米管提供稳定的载体；g-C?N?作为一种新型的光催化剂，具有合适的能带结构、较高的化学稳定性和光催化活性，能够在光照下有效降解亚甲基蓝；碳纳米管具有优异的力学、电学和热学性能，以及高比表面积和良好的吸附性能，能够提高复合材料的吸附能力和电子传输效率。通过将这三种材料复合，可以实现吸附和光催化协同作用，提高对亚甲基蓝的去除效率。研究Ca@海藻酸微球负载g-C?N?和碳纳米管去除水中亚甲基蓝，对于开发高效、环保的水污染治理技术具有重要的理论和实际意义，有助于推动水资源的可持续利用和生态环境的保护。

1.2相关材料研究现状

1.2.1海藻酸微球

海藻酸微球衍生于海藻的多糖－海藻酸钠，是通过将海藻酸盐溶液与钙盐溶液反应制备而成。海藻酸钠的溶液可以与很多二价和三价阳离子反应形成凝胶，如Ca2?、Sr2?或Ba2?等，凝胶可以在室温或任何高于100℃的温度条件下形成，加热也不融化。海藻酸微球通常可通过挤压含有所需蛋白质的海藻酸钠溶液，以小滴的形式进入二价阳离子交联的溶液来制备。其中，Ca2?是常用的交联阳离子，形成的海藻酸钙凝胶微球（Calciumalginategelmicrospheres，CAMs）具有高生物相容性和良好的可降解性。这是因为海藻酸钠是一种天然多糖，来源广泛且经济，具有较好的水合作用，并能够在体内或体外通过水解逐渐降解。此外，钙离子交联后的海藻酸钙凝胶具有良好的机械性能，可以在一定程度上支持药物负载和缓慢释放。

由于这些优异特性，海藻酸微球在众多领域得到应用。在药物递送领域，它能够有效地载入药物，并通过控制微球的大小和交联程度调节药物的释放速率，不仅能够保护药物免受外界环境的影响，还能实现靶向释放，减少对健康组织的副作用。在组织工程领域，因其良好的生物相容性，海藻酸钙微球可以作为细胞支架，促进细胞的附着、增殖和分化，并且可通过调节交联程度控制其降解速率，在组织修复和再生中具有潜力。在水处理领域，海藻酸微球也展现出一定的应用前景，其多孔结构和表面电荷特性使其对某些污染物具有吸附能力，但单独使用时存在吸附选择性有限、吸附容量不够高等问题。

1.2.2石墨相氮化碳（g-C?N?）

石墨相氮化碳（g-C?N?）是一种无金属聚合物二维纳米材料，外观为固体淡黄色粉末，微溶于水，无毒。它是一种典型的聚合物半导体，结构中的C、N原子以sp2杂化形成高度离域的π共轭体系，具有组成来源方便、能带结构合适、稳定性高、低毒等特点。这些特性使得g-C?N?在电池、储能、光催化、电催化、生物医学、光降解、环境修复、传感等领域具有广阔应用前景，尤其是在光催化领域。

在光催化降解污染物方面，g-C?N?能够利用太阳