第六章聚合物的结构与性能.pptVIP

第29页，共82页，星期日，2025年，2月5日第30页，共82页，星期日，2025年，2月5日第31页，共82页，星期日，2025年，2月5日第32页，共82页，星期日，2025年，2月5日有些有限溶胀的聚合物在升温条件下，可以促进分子链的运动使之易分离而发生溶解。升温可促进溶解，增加溶解度。对于一些交联聚合物，由于交联的束缚（链与链之间形成化学键），即使升高温度也不能使分子链挣脱化学键的束缚，因此不能溶解。但交联点之间的链段可发生弯曲和伸展，因此可发生溶胀。（2）聚合物的溶解度与分子量有关。一般分子量越大，溶解度越小；反之，溶解度越大。（3）非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解。第六章聚合物的结构与性能第33页，共82页，星期日，2025年，2月5日由于非极性晶态聚合物中分子链之间排列紧密，相互作用强，溶剂分子难以渗入，因此在室温条件下只能微弱溶胀；只有升温到其熔点附近，使其晶态结构熔化为非晶态，才能溶解。如线形聚乙烯。但极性较强的晶态聚合物由于可与极性溶剂之间形成氢键，而氢键的生成热可破坏晶格，使溶解得以进行。晶态聚合物的结晶度越高，溶解越困难，溶解度越小。第六章聚合物的结构与性能第34页，共82页，星期日，2025年，2月5日6.4聚合物的力学状态及其转变聚合物的物理状态从热力学和动力学不同角度可分为相态和聚集态。相态是热力学概念，由自由焓、温度、压力和体积等热力学参数决定。相态转变伴随着热力学参数的突变。相态的转变仅与热力学参数有关，而与过程无关，也称热力学状态。聚集态是动力学概念，是根据物体对外场（外部作用）特别是外力场的响应特性进行划分，所以也常称为力学状态。聚合物在不同外力条件下所处的力学状态不同，表现出的力学性能也不同。第六章聚合物的结构与性能第35页，共82页，星期日，2025年，2月5日6.4.1聚合物的力学状态6.4.1.1非晶态聚合物的力学三态若对某一非晶态聚合物试样施加一恒定外力，观察试样在等速升温过程中发生的形变与温度的关系，便得到该聚合物试样的温度--形变曲线（或称热--机械曲线）。非晶态聚合物典型的热--机械曲线如下图，存在两个斜率突变区，这两个突变区把热-机械曲线分为三个区域，分别对应于三种不同的力学状态。形变温度IIIIII第六章聚合物的结构与性能第36页，共82页，星期日，2025年，2月5日在区域I，温度低，聚合物在外力作用下的形变小，具有虎克弹性行为，形变在瞬间完成，当外力除去后，形变又立即恢复，表现为质硬而脆，这种力学状态与无机玻璃相似，称为玻璃态。玻璃态温度形变IIIIII第六章聚合物的结构与性能第37页，共82页，星期日，2025年，2月5日第38页，共82页，星期日，2025年，2月5日第39页，共82页，星期日，2025年，2月5日第40页，共82页，星期日，2025年，2月5日第41页，共82页，星期日，2025年，2月5日第42页，共82页，星期日，2025年，2月5日第43页，共82页，星期日，2025年，2月5日第44页，共82页，星期日，2025年，2月5日第45页，共82页，星期日，2025年，2月5日第46页，共82页，星期日，2025年，2月5日第47页，共82页，星期日，2025年，2月5日第48页，共82页，星期日，2025年，2月5日第49页，共82页，星期日，2025年，2月5日第50页，共82页，星期日，2025年，2月5日第51页，共82页，星期日，2025年，2月5日第52页，共82页，星期日，2025年，2月5日第53页，共82页，星期日，2025年，2月5日第54页，共82页，星期日，2025年，2月5日第55页，共82页，星期日，2025年，2月5日第56页，共82页，星期日，2025年，2月5日材料在外力作用下发生形变的同时，在其内部还会产生对抗外力的附加内力，以使材料保持原状，当外力消除后，内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力达到平衡时，内力与外力大小相等，方向相反。单位面积上的内力定义为应力。材料受力方式不同，发生形变的方式亦不同，材料受力方式主要有以下三种基本类型：（i）简单拉伸（drawing)：材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。第六章