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探究不可逆吸附：解析土壤和沉积物中多环芳烃生物可利用性的关键

一、引言

1.1研究背景与意义

多环芳烃（PolycyclicAromaticHydrocarbons，PAHs）是一类由两个或两个以上苯环以线性、角状或簇状排列组成的碳氢化合物，是环境中广泛存在的持久性有机污染物。其来源广泛，涵盖自然与人为两大方面。自然来源有火山爆发、森林火灾以及微生物的内源合成等，不过人为活动才是多环芳烃在环境中大量累积的主因，其中化石燃料（如煤、石油、天然气）的不完全燃烧最为突出，工业生产过程、交通运输、垃圾焚烧以及农业活动（像秸秆焚烧）等也是重要来源。在工业领域，焦化厂、炼油厂、钢铁厂等会产生含多环芳烃的废气、废水和废渣；交通运输方面，汽车、飞机等交通工具排放的尾气中含有大量多环芳烃，特别是在交通繁忙的城市地区，交通排放成为土壤中多环芳烃的重要来源之一。

多环芳烃具有疏水性强、辛醇-水分配系数高、化学性质稳定等特点，这使得它们在环境中难以降解，能够长期存在并通过食物链进行生物富集。一旦进入环境，多环芳烃会通过大气沉降、地表径流、工业废水排放等途径进入土壤和沉积物，对生态系统造成严重破坏。土壤和沉积物作为陆地生态系统和水生生态系统的重要组成部分，不仅是生物生长的基础，还在物质循环和能量流动中发挥着关键作用。当受到多环芳烃污染后，土壤和沉积物的物理、化学和生物学性质会发生改变，导致土壤肥力下降，影响生物的正常生长和发育。相关研究表明，多环芳烃会抑制植物种子的萌发和幼苗的生长，降低植物的光合作用和抗氧化酶活性，从而影响植物的产量和品质。多环芳烃还具有致癌、致畸、致突变的“三致”效应，可通过食物链传递进入人体，对人类健康构成潜在威胁，长期接触可能诱发皮肤癌、肺癌、胃癌等多种癌症，还会对人体的免疫系统、神经系统和生殖系统产生不良影响。

吸附解吸过程是多环芳烃在土壤和沉积物环境中的重要迁移转化行为，对其迁移、转化、生物可利用性和毒性有着重要影响。其中，不可逆吸附作为吸附解吸过程中的关键环节，控制着土壤和沉积物中多环芳烃的再次释放以及释放的速率和程度。理解不可逆吸附对多环芳烃生物可利用性的影响机制，对于准确评估多环芳烃的环境风险、建立准确的污染物迁移归趋模型、制定有效的修复方案以及合理进行生态风险评价都具有重要意义。例如，在污染场地修复中，如果不能充分考虑不可逆吸附的影响，可能导致修复效果不佳，污染物在修复后仍会持续释放，对环境造成长期危害。因此，深入研究不可逆吸附对土壤和沉积物中多环芳烃生物可利用性的影响机制，具有重要的理论和现实意义。

1.2国内外研究现状

多环芳烃在土壤和沉积物中的吸附解吸、生物可利用性及不可逆吸附一直是环境科学领域的研究热点，国内外学者围绕这些方面开展了大量研究。

在吸附解吸行为研究方面，国外起步较早，早期研究主要关注多环芳烃在土壤和沉积物中的吸附-解吸平衡，通过实验和模型模拟，揭示了土壤和沉积物中的有机质、黏土矿物等对多环芳烃吸附的影响。有研究表明，土壤和沉积物中的有机质含量与多环芳烃的吸附量呈显著正相关，有机质中的腐殖质通过疏水作用和π-π相互作用对多环芳烃具有较强的吸附能力。随着研究的深入，学者们开始关注吸附解吸的动力学过程，研究发现多环芳烃在土壤和沉积物中的吸附解吸过程通常可以分为快速和慢速两个阶段，慢速阶段的吸附解吸过程往往与不可逆吸附相关。国内对多环芳烃在土壤和沉积物中吸附解吸行为的研究近年来也不断增多，通过对不同地区土壤和沉积物的实地监测和实验室模拟，分析了多环芳烃的吸附解吸特征及其影响因素，研究结果与国外类似，但也发现由于土壤和沉积物的性质差异，多环芳烃的吸附解吸行为存在一定的地域差异。

在生物可利用性研究方面，国外学者建立了一系列评估多环芳烃生物可利用性的方法，如生物测试法、仿生萃取法等，并通过这些方法研究了多环芳烃在不同环境条件下的生物可利用性。研究发现，多环芳烃的生物可利用性受到其自身性质、环境介质以及生物种类等多种因素的影响。国内学者在借鉴国外研究方法的基础上，结合我国实际情况，开展了多环芳烃在土壤和沉积物中生物可利用性的研究，发现我国一些地区土壤和沉积物中多环芳烃的生物可利用性较高，对生态环境和人类健康存在较大风险。

在不可逆吸附研究方面，国外学者通过多种实验技术和理论模型，对不可逆吸附的机制进行了深入研究，提出了物理捕获、化学吸附、孔隙填充等多种不可逆吸附机制。国内学者也对不可逆吸附进行了研究，发现土壤和沉积物的结构、有机质组成以及多环芳烃的性质等因素都会影响不可逆吸附的发生和程度。

尽管国内外在多环芳烃的研究方面取得了一定成果，但仍存在一些不足。例如，目前对于不可逆吸附的微观机制研究还不够深入，缺乏对不可逆吸附过程中土壤和沉积物微观结构变化的直接观测；在多环芳烃生物可利