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基于末端炔烃构建联烯及炔丙基胺的反应路径与性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在有机合成的广袤领域中，末端炔烃犹如一颗璀璨的明星，占据着举足轻重的地位。其独特的结构赋予了它丰富多样的反应活性，使其成为构建各类复杂有机分子的关键基石。通过巧妙的化学反应，末端炔烃能够实现碳-碳键以及碳-杂原子键的高效构筑，为有机合成化学的发展注入了源源不断的活力。

以钯催化末端炔烃的二聚反应为例，这一反应可生成具有双键功能的产物，在有机合成中具有重要应用。在药物合成领域，许多关键的药物分子结构中都包含着由末端炔烃参与反应构建而成的片段，末端炔烃为药物分子赋予了独特的活性和功能，对药物的研发和创新起着不可替代的作用。在材料科学领域，通过末端炔烃的聚合反应制备出的聚乙炔，具有特殊的导电性能，为新型导电材料的开发开辟了新的道路。

基于末端炔烃合成联烯及炔丙基胺的研究，更是为有机合成化学带来了新的发展机遇。联烯和炔丙基胺作为两类重要的有机化合物，它们在有机合成中具有独特的反应活性和应用价值。通过以末端炔烃为起始原料，发展新颖、高效的合成方法来制备联烯及炔丙基胺，不仅能够丰富有机化合物的种类和结构，还能够为有机合成化学提供更多的合成策略和方法，推动有机合成化学向更加高效、绿色、可持续的方向发展。

1.2末端炔烃的结构与性质

末端炔烃是一类具有特殊结构的不饱和烃，其分子结构中含有碳-碳三键（-C≡C-），且三键位于碳链的末端。以乙炔（HC≡CH）这一最简单的末端炔烃为例，其分子呈直线型结构，两个碳原子通过一个σ键和两个相互垂直的π键紧密相连。这种独特的成键方式使得末端炔烃分子中的电子云分布呈现出特殊的形态，碳-碳三键中的π电子云较为分散，电子云密度相对较高，从而赋予了末端炔烃较高的不饱和度。

从电子云分布的角度来看，由于π电子云的分散性，使得末端炔烃的π电子云在碳链的两侧形成了一个相对较大的电子云区域，这使得末端炔烃具有较高的电子云密度。这种较高的电子云密度使得末端炔烃能够与亲电试剂发生亲电加成反应，与亲核试剂发生亲核加成反应，还能够参与氧化反应、聚合反应等多种化学反应。同时，由于末端炔烃分子中的碳原子采用sp杂化，使得分子具有直线型结构，这种结构也对末端炔烃的物理性质和化学性质产生了重要影响。

1.3联烯及炔丙基胺的应用价值

联烯是一类具有1,2-累积烯烃结构的化合物，由于其独特的结构，在有机合成、药物化学和材料化学等方面展现出了广泛的应用价值。在有机合成领域，联烯作为一种重要的合成中间体，能够参与多种化学反应，如亲电加成反应、亲核加成反应、环化反应等，通过这些反应可以构建出各种复杂的有机分子结构。在药物化学领域，许多具有生物活性的药物分子中都含有联烯结构，联烯结构为药物分子赋予了独特的生物活性和药理作用。在材料化学领域，联烯聚合物具有独特的电学、光学性能，可用于制备导电材料、发光材料等新型功能材料。中科院福建物质结构研究所鲍红丽通过将1，3-烯炔化合物进行区域选择三官能团化反应，生成了二氟甲基化的联烯，该反应在药物分子或材料化学领域中展现出了潜在的应用价值。

炔丙基胺是一类重要的有机合成中间体，在药物合成、有机合成等领域具有重要的应用。在药物合成中，炔丙基胺可用于合成许多具有潜在生物活性含氮化合物，如β-内酰胺、缩氨酸及天然生物碱等。在有机合成中，炔丙基胺能够与多种试剂发生反应，如与高价碘试剂发生水合反应和环化反应，生成具有重要应用价值的产物。河南应用技术职业学院的研究人员在离子液体介质中，在碘化亚铜催化下通过芳香醛、胺和炔烃的三组分偶联反应高效合成炔丙基胺衍生物，为炔丙基胺类化合物的合成找到了一条绿色、经济、高效的新方法。

1.4研究内容与创新点

本研究聚焦于基于末端炔烃合成联烯及炔丙基胺，旨在探索新颖、高效的合成路径。具体内容包括开发新型催化剂和优化反应条件，以实现末端炔烃向联烯及炔丙基胺的高选择性转化。在合成联烯方面，研究不同催化剂和反应条件对1，3-烯炔化合物区域选择三官能团化反应的影响，以提高二氟甲基化联烯的产率和选择性。在合成炔丙基胺方面，研究芳香醛、胺和炔烃在离子液体介质中的三组分偶联反应，优化反应条件，提高反应速度和产率。

本研究的创新点在于，尝试采用双金属催化体系来实现末端炔烃的选择性转化，突破传统单一催化剂的局限，期望能够实现对反应活性和选择性的精准调控。借鉴上海有机所何智涛课题组利用Cu/Pd双金属催化共轭烯炔的非对映选择性的氢官能团化策略，尝试将双金属催化体系应用于末端炔烃合成联烯及炔丙基胺的反应中。还将探索绿色化学理念在合成过程中的应用，采用环境友好的溶剂和催化剂，减少对环境的影响，实现合成过程的可